1. (10分)(2013•上海高考改編) 異構(gòu)化可得到三元乙丙橡膠的第三單體 。 由A(C5H6)和B經(jīng)Diels—Alder反應(yīng)制得。Diels—Alder反應(yīng)為共軛雙烯與含有烯鍵或炔鍵的化合物相互作用生成六元環(huán)狀化合物的反應(yīng)，最簡(jiǎn)單的Diels—Alder反應(yīng)是 + 。
完成下列填空：
(1)Diels—Alder反應(yīng)屬于________反應(yīng)(填反應(yīng)類型);A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________。
(2)B與Cl2的1，2-加成產(chǎn)物消去HCl得到2-氯代二烯烴，該二烯烴和丙烯酸(CH2=CHCOOH)聚合得到的聚合物可改進(jìn)氯丁橡膠的耐寒性和加工性能，寫(xiě)出該聚合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_________________。
(3)寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)室由 的屬于芳香烴的同分異構(gòu)體的同系物制備 的合成路線。(合成路線常用的表示方式為A B…… 目標(biāo)產(chǎn)物)
2.(14分)(2013•廣東高考)脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng)，例如：
反應(yīng)①：
+
Ⅰ Ⅱ
(1)化合物Ⅰ的分子式為_(kāi)_________，1 mol該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗____________mol O2。
(2)化合物Ⅱ可使__________溶液(限寫(xiě)一種)褪色;化合物Ⅲ(分子式為C10H11Cl)可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，相應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________。
(3)化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為1∶1∶1∶2，Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________。
(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一種無(wú)支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對(duì)稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過(guò)量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物Ⅵ。Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________，Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________。
(5)一定條件下， 與 也可以發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________。
3.(15分)(2012•安徽高考)PBS是一種可降解的聚酯類高分子材料，可由馬來(lái)酸酐等原料經(jīng)下列路線合成：
(1)A→B的反應(yīng)類型是________;B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。
(2)C中含有的官能團(tuán)名稱是________;D的名稱(系統(tǒng)命名)是___________。
(3)半方酸是馬來(lái)酸酐的同分異構(gòu)體，分子中含1個(gè)環(huán)(四元碳環(huán))和1個(gè)羥基，但不含—O—O—鍵。半方酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________。
(4)由B和D合成PBS的化學(xué)方程式是_________________。
(5)下列關(guān)于A的說(shuō)法正確的是________。
a.能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色
b.能與Na2CO3反應(yīng)，但不與HBr反應(yīng)
c.能與新制Cu(OH)2反應(yīng)
d.1 mol A完全燃燒消耗5 mol O2
4.(16分)丁子香酚可用作殺蟲(chóng)劑和防腐劑，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖：
。
(1)寫(xiě)出丁子香酚的分子式__________，其含氧官能團(tuán)名稱為_(kāi)_________。
(2)下列物質(zhì)不能與丁子香酚發(fā)生反應(yīng)的是______(填序號(hào))。
a.NaOH溶液 b.NaHCO3溶液
c.Br2的四氯化碳溶液 d.乙醇
(3)丁子香酚的一種同分異構(gòu)體：對(duì)甲基苯甲酸乙酯(E)是有機(jī)化工原料，用于合成藥物的中間體。E的合成路線如下：
①指出化學(xué)反應(yīng)類型：甲__________;乙__________。
②寫(xiě)出反應(yīng)丙的化學(xué)反應(yīng)方程式：______________________。
③寫(xiě)出符合下列條件的C的同分異構(gòu)體：__________。(只答其中一種即可)
ⅰ含有苯環(huán);ⅱ能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)
5.(14分)圖中所有字母均代表有機(jī)物，根據(jù)圖中反應(yīng)流程，回答下列問(wèn)題：
已知：A是一種最簡(jiǎn)單的有機(jī)物，E是一種一氯代有機(jī)酸，其中氯原子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28.98%，且該物質(zhì)中原子個(gè)數(shù)比C∶O=2∶1，含2個(gè)甲基。
(1)請(qǐng)寫(xiě)出E的分子式__________，并寫(xiě)出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________;
(2)圖中所示的取代反應(yīng)共有__________個(gè);
(3)請(qǐng)寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式：
C→D_____________________________________________________;
E→F_____________________________________________________;
(4)請(qǐng)寫(xiě)出一種符合下列條件的H的同分異構(gòu)體：__________;
①該分子結(jié)構(gòu)中不含甲基;②屬于羧酸類物質(zhì);③其一氯代物只有3種。
6.(15分)(2012•四川高考)已知：
—CHO+(C6H5)3P=CH—R→—CH=CH—R+(C6H5)3P=O，R代表原子或原子團(tuán)。W是一種有機(jī)合成中間體，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：
HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH，其合成方法如下：
其中，M、X、Y、Z分別代表一種有機(jī)物，合成過(guò)程中的其他產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去。X與W在一定條件下反應(yīng)可以生成酯N，N的相對(duì)分子質(zhì)量為168。
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
(1)W能發(fā)生反應(yīng)的類型有________。(填寫(xiě)字母編號(hào))
A.取代反應(yīng) B.水解反應(yīng)
C.氧化反應(yīng) D.加成反應(yīng)
(2)已知 為平面結(jié)構(gòu)，則W分子中最多有________個(gè)原子在同一平面內(nèi)。
(3)寫(xiě)出X與W在一定條件下反應(yīng)生成N的化學(xué)方程式：__________________
__________________________。
(4)寫(xiě)出含有3個(gè)碳原子且不含甲基的X的同系物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________。
(5)寫(xiě)出第②步反應(yīng)的化學(xué)方程式：_____________________________。
7.(16分)(2013•莆田一模)已知：在一定條件下，有如下反應(yīng)可以發(fā)生
+(n-1)H2O
某一試劑瓶的標(biāo)簽嚴(yán)重破損，只能隱約看到其中一部分：
結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
相對(duì)分子質(zhì)量166
取該試劑瓶中的試劑，通過(guò)燃燒實(shí)驗(yàn)測(cè)得：16.6 g該物質(zhì)完全燃燒得到39.6 g CO2與9 g H2O。進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)可知：①該物質(zhì)能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成無(wú)色無(wú)味氣體。②16.6 g該物質(zhì)與足量金屬鈉反應(yīng)可生成氫氣2.24 L(已折算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)。請(qǐng)回答：
(1)該有機(jī)物的分子式為_(kāi)_______，該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可能有________種。
(2)若下列轉(zhuǎn)化中的D是上述有機(jī)物可能結(jié)構(gòu)中的一種，且可發(fā)生消去反應(yīng);E含兩個(gè)六元環(huán);F是高分子化合物;取C在NaOH水溶液中反應(yīng)后的混合液，加入足量硝酸酸化后，再加入硝酸銀溶液，出現(xiàn)白色沉淀。
①A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________________________。
②寫(xiě)出A轉(zhuǎn)化成B的化學(xué)方程式__________________________。
③寫(xiě)出由D制取F的化學(xué)方程式__________________________。
④反應(yīng)類型：D→E__________________________。答案解析
1.【解析】(1)根據(jù)題中信息，則斷開(kāi) 中的兩個(gè)化學(xué)鍵可確定A和B的結(jié)構(gòu)，斷鍵位置為 ，因此A為 ，B為 ，Diels—Alder反應(yīng)屬于加成反應(yīng)。
(2)B為CH2=CHCH=CH2，與Cl2的1，2-加成產(chǎn)物為CH2=CHCHCl—CH2Cl，消去HCl得到2-氯代二烯烴為CH2=CH—CCl=CH2，該二烯烴和丙烯酸(CH2=CHCOOH)聚合得到的聚合物為 或 。
(3) 的屬于芳香烴的同分異構(gòu)體的同系物分子中含有1個(gè)苯環(huán)和飽和烴基，因此可選用甲苯制備苯甲醛。合成路線為
。
答案：(1)加成
(2) 或
(3)
2.【解析】(1)通過(guò)觀察可知，1個(gè)化合物Ⅰ 分子中含有6個(gè)碳原子、10個(gè)氫原子、3個(gè)氧原子，分子式為C6H10O3，所以其耗氧量為6+ - =7(mol)。 (2)化合物
Ⅱ( )中含有的官能團(tuán)為碳碳雙鍵(可以使溴水、溴的四氯化碳溶液、酸性高錳酸鉀溶液褪色)和羥基(可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色)?；衔铫笈cNaOH水溶液共熱生成化合物
Ⅱ( )，結(jié)合鹵代烴的水解規(guī)律可知化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
，反應(yīng)的方程式為 +NaOH
+NaCl。 (3)化合物
Ⅲ( )在NaOH乙醇溶液中共熱發(fā)生消去反應(yīng)，若生成
，分子中除苯環(huán)外含3類氫，不合題意;若生成 ，分子中除苯環(huán)外含4類氫，個(gè)數(shù)比為1∶1∶1∶2，所以化合物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
。(4)依據(jù)題意，CH3COOCH2CH3的同分異構(gòu)體化合物Ⅴ能夠在Cu催化下與過(guò)量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物Ⅵ，說(shuō)明化合物Ⅴ是能催化氧化生成醛的醇類，依據(jù)碳鏈兩端呈對(duì)稱結(jié)構(gòu)，說(shuō)明分子中含有2個(gè)羥基和一個(gè)碳碳雙鍵，即化合物Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，化合物Ⅵ為 。(5)反應(yīng)①的反應(yīng)機(jī)理是化合物Ⅱ( )中的羥基，被化合物Ⅰ中 所取代，依照機(jī)理可知 相當(dāng)于化合物Ⅱ， 相當(dāng)于化合物Ⅰ，兩者反應(yīng)應(yīng)該得到 。
答案：(1)C6H10O3 7(2)酸性高錳酸鉀(答案不，合理即可)
+NaOH +NaCl
(3)
(4)
(5)
3.【解題指導(dǎo)】解答本題時(shí)要先運(yùn)用已有知識(shí)分析確定B物質(zhì)，再結(jié)合題給新信息推導(dǎo)出C物質(zhì)，最后根據(jù)酯化反應(yīng)的原理確定PBS，從而“貫通”整個(gè)流程。
【解析】(1)A中含有碳碳雙鍵，由A→B只能是碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應(yīng)，生成HOOC(CH2)2COOH。
(2)由題給新信息及D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2C≡CCH2OH，分子中含有碳碳三鍵(或碳碳叁鍵)和羥基。D中主鏈有4個(gè)碳原子，有兩個(gè)羥基，根據(jù)有機(jī)物的系統(tǒng)命名法可知，其名稱為1，4-丁二醇。
(3)方法一：已知4個(gè)碳原子全部在環(huán)上，含有一個(gè)—OH，因此另兩個(gè)氧原子只能與碳原子形成碳氧雙鍵，根據(jù)不飽和度原則可知，分子中還必須有一個(gè)碳碳雙鍵，結(jié)合碳的四價(jià)結(jié)構(gòu)可寫(xiě)出半方酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。方法二：馬來(lái)酸酐分子中有含一個(gè)氧原子的五元環(huán)，若去掉氧原子則變?yōu)樗脑辑h(huán)，不影響不飽和度。再將此氧原子插入C—H間，形成羥基，恰好滿足題意。
(4)B為二元羧酸，D為二元醇，兩者發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PBS聚酯。
(5)A中含有碳碳雙鍵，故能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色，也可與HBr等加成;因分子中含有—COOH，可與Cu(OH)2、Na2CO3等發(fā)生反應(yīng);1 mol A(分子式為C4H4O4)完全燃燒消耗3 mol O2，故a、c正確。
答案：(1)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))
HOOCCH2CH2COOH
(2)碳碳三鍵(或碳碳叁鍵)、羥基 1，4-丁二醇
(3)
(4)nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH +(2n-1)H2O
(或nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH +2nH2O)
(5)a、c
4.【解析】(1)從結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中查一下各原子的個(gè)數(shù)，并寫(xiě)出化學(xué)式C10H12O2，注意氫原子的個(gè)數(shù)，不要數(shù)錯(cuò)。結(jié)構(gòu)中的含氧官能團(tuán)有(酚)羥基和醚基(鍵)。
(2)酚羥基具有一定的酸性，能與NaOH反應(yīng)，但是不能與NaHCO3反應(yīng);由于分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵，故能與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)。
(3)從合成路線可以推出A為CH3CH2OH，D為 。
①反應(yīng)甲是CH2 CH2和H2O反應(yīng)生成CH3CH2OH，屬于加成反應(yīng)。反應(yīng)乙是 生成 ，比較二者的分子結(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)現(xiàn)這屬于加氧的氧化反應(yīng)。
②反應(yīng)丙的化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)不要漏掉反應(yīng)產(chǎn)物H2O。
③根據(jù)條件可以看出分子結(jié)構(gòu)中必須含有“ ”，因此其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式除C外有： 、 和 。
答案：(1)C10H12O2(酚)羥基、醚基(鍵)
(2)b、d
(3)①加成反應(yīng) 氧化反應(yīng)
② +C2H5OH +H2O
③ 、 、 (任寫(xiě)一種即可)
5.【解析】(1)A是最簡(jiǎn)單的有機(jī)物，則A為CH4，根據(jù)圖示中轉(zhuǎn)化關(guān)系可得B為CH3Cl、C為CH3OH，D為HCHO。E的相對(duì)分子質(zhì)量為 ≈122.5，E中含有2個(gè)甲基，是一種一氯代有機(jī)酸，則至少含有一個(gè)羧基，所以122.5-35.5-2×15-45=12，則E中除上述基團(tuán)外只含有1個(gè)碳原子，所以E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。根據(jù)圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系，得出F為 ，G為 ，H為 。
(2)A→B屬于取代反應(yīng)，B→C是鹵代烴的水解，也屬于取代反應(yīng)，C+G F是酯化反應(yīng)，也屬于取代反應(yīng)，其余的反應(yīng)分別為C→D屬于氧化反應(yīng)，E→F包含消去反應(yīng)和中和反應(yīng)，F(xiàn)→G屬于中和反應(yīng)。
(4)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，分子式為C5H8O2，其不飽和度為2，根據(jù)題目條件，分子中含有一個(gè)羧基，則為C4H7COOH，根據(jù)不飽和度可知—C4H7中應(yīng)含有一個(gè)碳碳雙鍵或環(huán)，由于其不含有甲基，則其結(jié)構(gòu)共有CH2 CH—CH2—CH2—COOH、 和 。
由于其一氯代物只有3種，則只有后兩種結(jié)構(gòu)符合題意(第一種結(jié)構(gòu)的一氯代物有4種)。
答案：(1)C4H7ClO2 (2)3
(3)2CH3OH+O2 2HCHO+2H2O
+2NaOH +NaCl+2H2O
(4) 或
6.【解析】(1)W中的官能團(tuán)為碳碳雙鍵和羧基，碳碳雙鍵能發(fā)生氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)，羧基能發(fā)生取代反應(yīng);
(2)
與雙鍵碳直接相連的所有原子共面，與羰基碳直接相連的原子共面，共16個(gè);
(3)W中的碳碳雙鍵都是通過(guò)題干中的已知條件生成的，則Y為乙二醛，X為乙二醇，X與W發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯，由于N的相對(duì)分子質(zhì)量為168，所以N為環(huán)酯;
(4)同系物是結(jié)構(gòu)相似，組成上相差一個(gè)或若干個(gè)CH2的一系列化合物;
(5)Y為乙二醛，發(fā)生的是信息提供的反應(yīng)。
答案：(1)A、C、D (2)16
(3)HOCH2CH2OH+HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH +2H2O
(4)HOCH2CH2CH2OH
(5)OHC—CHO+2(C6H5)3P=CHCOOC2H5
2(C6H5)3P=O+H5C2OOCCH=CH—CH=CHCOOC2H5
7.【解析】根據(jù)燃燒生成的CO2和水的質(zhì)量，可以確定碳原子的物質(zhì)的量為
0.9 mol，氫原子的物質(zhì)的量為1 mol。碳元素和氫元素的總質(zhì)量為0.9 mol×12 g•mol-1+1 mol×1 g•mol-1=11.8 g，因此該物質(zhì)中還含有氧原子，氧原子的物質(zhì)的量為 =0.3 mol。因此該有機(jī)物實(shí)驗(yàn)式為C9H10O3，該物質(zhì)相對(duì)分子質(zhì)量為166，因此分子式為C9H10O3。該物質(zhì)與NaHCO3反應(yīng)生成氣體，說(shuō)明分子中含有羧基;16.6 g該物質(zhì)與足量金屬鈉反應(yīng)可生成氫氣2.24 L，則1 mol該物質(zhì)與Na反應(yīng)生成1 mol H2，則分子中除羧基外還含有一個(gè)羥基。因此該物質(zhì)可能的結(jié)構(gòu)為 、 、 、 、 、 共有6種。
(2)D可發(fā)生消去反應(yīng)，則D可能為 或 。E含兩個(gè)六元環(huán)，說(shuō)明除苯環(huán)外還含有一個(gè)六元環(huán)，則D只能為 ，E為 。
C的水解產(chǎn)物與硝酸銀反應(yīng)生成白色沉淀，說(shuō)明C中含有氯原子，反應(yīng)C→D為鹵代烴的水解過(guò)程，因此C為 。A連續(xù)氧化得到C，則A為 ，B為 。
答案：(1)C9H10O3 6 (2)①
②2 +O2 2 +2H2O
③n
④酯化(取代)反應(yīng)
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完成下列填空：
(1)Diels—Alder反應(yīng)屬于________反應(yīng)(填反應(yīng)類型);A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________。
(2)B與Cl2的1，2-加成產(chǎn)物消去HCl得到2-氯代二烯烴，該二烯烴和丙烯酸(CH2=CHCOOH)聚合得到的聚合物可改進(jìn)氯丁橡膠的耐寒性和加工性能，寫(xiě)出該聚合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_________________。
(3)寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)室由 的屬于芳香烴的同分異構(gòu)體的同系物制備 的合成路線。(合成路線常用的表示方式為A B…… 目標(biāo)產(chǎn)物)
2.(14分)(2013•廣東高考)脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng)，例如：
反應(yīng)①：
+
Ⅰ Ⅱ
(1)化合物Ⅰ的分子式為_(kāi)_________，1 mol該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗____________mol O2。
(2)化合物Ⅱ可使__________溶液(限寫(xiě)一種)褪色;化合物Ⅲ(分子式為C10H11Cl)可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，相應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________。
(3)化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為1∶1∶1∶2，Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________。
(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一種無(wú)支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對(duì)稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過(guò)量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物Ⅵ。Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________，Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________。
(5)一定條件下， 與 也可以發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________。
3.(15分)(2012•安徽高考)PBS是一種可降解的聚酯類高分子材料，可由馬來(lái)酸酐等原料經(jīng)下列路線合成：
(1)A→B的反應(yīng)類型是________;B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。
(2)C中含有的官能團(tuán)名稱是________;D的名稱(系統(tǒng)命名)是___________。
(3)半方酸是馬來(lái)酸酐的同分異構(gòu)體，分子中含1個(gè)環(huán)(四元碳環(huán))和1個(gè)羥基，但不含—O—O—鍵。半方酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________。
(4)由B和D合成PBS的化學(xué)方程式是_________________。
(5)下列關(guān)于A的說(shuō)法正確的是________。
a.能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色
b.能與Na2CO3反應(yīng)，但不與HBr反應(yīng)
c.能與新制Cu(OH)2反應(yīng)
d.1 mol A完全燃燒消耗5 mol O2
4.(16分)丁子香酚可用作殺蟲(chóng)劑和防腐劑，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖：
。
(1)寫(xiě)出丁子香酚的分子式__________，其含氧官能團(tuán)名稱為_(kāi)_________。
(2)下列物質(zhì)不能與丁子香酚發(fā)生反應(yīng)的是______(填序號(hào))。
a.NaOH溶液 b.NaHCO3溶液
c.Br2的四氯化碳溶液 d.乙醇
(3)丁子香酚的一種同分異構(gòu)體：對(duì)甲基苯甲酸乙酯(E)是有機(jī)化工原料，用于合成藥物的中間體。E的合成路線如下：
①指出化學(xué)反應(yīng)類型：甲__________;乙__________。
②寫(xiě)出反應(yīng)丙的化學(xué)反應(yīng)方程式：______________________。
③寫(xiě)出符合下列條件的C的同分異構(gòu)體：__________。(只答其中一種即可)
ⅰ含有苯環(huán);ⅱ能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)
5.(14分)圖中所有字母均代表有機(jī)物，根據(jù)圖中反應(yīng)流程，回答下列問(wèn)題：
已知：A是一種最簡(jiǎn)單的有機(jī)物，E是一種一氯代有機(jī)酸，其中氯原子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28.98%，且該物質(zhì)中原子個(gè)數(shù)比C∶O=2∶1，含2個(gè)甲基。
(1)請(qǐng)寫(xiě)出E的分子式__________，并寫(xiě)出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________;
(2)圖中所示的取代反應(yīng)共有__________個(gè);
(3)請(qǐng)寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式：
C→D_____________________________________________________;
E→F_____________________________________________________;
(4)請(qǐng)寫(xiě)出一種符合下列條件的H的同分異構(gòu)體：__________;
①該分子結(jié)構(gòu)中不含甲基;②屬于羧酸類物質(zhì);③其一氯代物只有3種。
6.(15分)(2012•四川高考)已知：
—CHO+(C6H5)3P=CH—R→—CH=CH—R+(C6H5)3P=O，R代表原子或原子團(tuán)。W是一種有機(jī)合成中間體，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：
HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH，其合成方法如下：
其中，M、X、Y、Z分別代表一種有機(jī)物，合成過(guò)程中的其他產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去。X與W在一定條件下反應(yīng)可以生成酯N，N的相對(duì)分子質(zhì)量為168。
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
(1)W能發(fā)生反應(yīng)的類型有________。(填寫(xiě)字母編號(hào))
A.取代反應(yīng) B.水解反應(yīng)
C.氧化反應(yīng) D.加成反應(yīng)
(2)已知 為平面結(jié)構(gòu)，則W分子中最多有________個(gè)原子在同一平面內(nèi)。
(3)寫(xiě)出X與W在一定條件下反應(yīng)生成N的化學(xué)方程式：__________________
__________________________。
(4)寫(xiě)出含有3個(gè)碳原子且不含甲基的X的同系物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________。
(5)寫(xiě)出第②步反應(yīng)的化學(xué)方程式：_____________________________。
7.(16分)(2013•莆田一模)已知：在一定條件下，有如下反應(yīng)可以發(fā)生
+(n-1)H2O
某一試劑瓶的標(biāo)簽嚴(yán)重破損，只能隱約看到其中一部分：
結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
相對(duì)分子質(zhì)量166
取該試劑瓶中的試劑，通過(guò)燃燒實(shí)驗(yàn)測(cè)得：16.6 g該物質(zhì)完全燃燒得到39.6 g CO2與9 g H2O。進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)可知：①該物質(zhì)能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成無(wú)色無(wú)味氣體。②16.6 g該物質(zhì)與足量金屬鈉反應(yīng)可生成氫氣2.24 L(已折算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)。請(qǐng)回答：
(1)該有機(jī)物的分子式為_(kāi)_______，該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可能有________種。
(2)若下列轉(zhuǎn)化中的D是上述有機(jī)物可能結(jié)構(gòu)中的一種，且可發(fā)生消去反應(yīng);E含兩個(gè)六元環(huán);F是高分子化合物;取C在NaOH水溶液中反應(yīng)后的混合液，加入足量硝酸酸化后，再加入硝酸銀溶液，出現(xiàn)白色沉淀。
①A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________________________。
②寫(xiě)出A轉(zhuǎn)化成B的化學(xué)方程式__________________________。
③寫(xiě)出由D制取F的化學(xué)方程式__________________________。
④反應(yīng)類型：D→E__________________________。答案解析
1.【解析】(1)根據(jù)題中信息，則斷開(kāi) 中的兩個(gè)化學(xué)鍵可確定A和B的結(jié)構(gòu)，斷鍵位置為 ，因此A為 ，B為 ，Diels—Alder反應(yīng)屬于加成反應(yīng)。
(2)B為CH2=CHCH=CH2，與Cl2的1，2-加成產(chǎn)物為CH2=CHCHCl—CH2Cl，消去HCl得到2-氯代二烯烴為CH2=CH—CCl=CH2，該二烯烴和丙烯酸(CH2=CHCOOH)聚合得到的聚合物為 或 。
(3) 的屬于芳香烴的同分異構(gòu)體的同系物分子中含有1個(gè)苯環(huán)和飽和烴基，因此可選用甲苯制備苯甲醛。合成路線為
。
答案：(1)加成
(2) 或
(3)
2.【解析】(1)通過(guò)觀察可知，1個(gè)化合物Ⅰ 分子中含有6個(gè)碳原子、10個(gè)氫原子、3個(gè)氧原子，分子式為C6H10O3，所以其耗氧量為6+ - =7(mol)。 (2)化合物
Ⅱ( )中含有的官能團(tuán)為碳碳雙鍵(可以使溴水、溴的四氯化碳溶液、酸性高錳酸鉀溶液褪色)和羥基(可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色)?；衔铫笈cNaOH水溶液共熱生成化合物
Ⅱ( )，結(jié)合鹵代烴的水解規(guī)律可知化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
，反應(yīng)的方程式為 +NaOH
+NaCl。 (3)化合物
Ⅲ( )在NaOH乙醇溶液中共熱發(fā)生消去反應(yīng)，若生成
，分子中除苯環(huán)外含3類氫，不合題意;若生成 ，分子中除苯環(huán)外含4類氫，個(gè)數(shù)比為1∶1∶1∶2，所以化合物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
。(4)依據(jù)題意，CH3COOCH2CH3的同分異構(gòu)體化合物Ⅴ能夠在Cu催化下與過(guò)量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物Ⅵ，說(shuō)明化合物Ⅴ是能催化氧化生成醛的醇類，依據(jù)碳鏈兩端呈對(duì)稱結(jié)構(gòu)，說(shuō)明分子中含有2個(gè)羥基和一個(gè)碳碳雙鍵，即化合物Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，化合物Ⅵ為 。(5)反應(yīng)①的反應(yīng)機(jī)理是化合物Ⅱ( )中的羥基，被化合物Ⅰ中 所取代，依照機(jī)理可知 相當(dāng)于化合物Ⅱ， 相當(dāng)于化合物Ⅰ，兩者反應(yīng)應(yīng)該得到 。
答案：(1)C6H10O3 7(2)酸性高錳酸鉀(答案不，合理即可)
+NaOH +NaCl
(3)
(4)
(5)
3.【解題指導(dǎo)】解答本題時(shí)要先運(yùn)用已有知識(shí)分析確定B物質(zhì)，再結(jié)合題給新信息推導(dǎo)出C物質(zhì)，最后根據(jù)酯化反應(yīng)的原理確定PBS，從而“貫通”整個(gè)流程。
【解析】(1)A中含有碳碳雙鍵，由A→B只能是碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應(yīng)，生成HOOC(CH2)2COOH。
(2)由題給新信息及D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2C≡CCH2OH，分子中含有碳碳三鍵(或碳碳叁鍵)和羥基。D中主鏈有4個(gè)碳原子，有兩個(gè)羥基，根據(jù)有機(jī)物的系統(tǒng)命名法可知，其名稱為1，4-丁二醇。
(3)方法一：已知4個(gè)碳原子全部在環(huán)上，含有一個(gè)—OH，因此另兩個(gè)氧原子只能與碳原子形成碳氧雙鍵，根據(jù)不飽和度原則可知，分子中還必須有一個(gè)碳碳雙鍵，結(jié)合碳的四價(jià)結(jié)構(gòu)可寫(xiě)出半方酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。方法二：馬來(lái)酸酐分子中有含一個(gè)氧原子的五元環(huán)，若去掉氧原子則變?yōu)樗脑辑h(huán)，不影響不飽和度。再將此氧原子插入C—H間，形成羥基，恰好滿足題意。
(4)B為二元羧酸，D為二元醇，兩者發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PBS聚酯。
(5)A中含有碳碳雙鍵，故能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色，也可與HBr等加成;因分子中含有—COOH，可與Cu(OH)2、Na2CO3等發(fā)生反應(yīng);1 mol A(分子式為C4H4O4)完全燃燒消耗3 mol O2，故a、c正確。
答案：(1)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))
HOOCCH2CH2COOH
(2)碳碳三鍵(或碳碳叁鍵)、羥基 1，4-丁二醇
(3)
(4)nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH +(2n-1)H2O
(或nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH +2nH2O)
(5)a、c
4.【解析】(1)從結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中查一下各原子的個(gè)數(shù)，并寫(xiě)出化學(xué)式C10H12O2，注意氫原子的個(gè)數(shù)，不要數(shù)錯(cuò)。結(jié)構(gòu)中的含氧官能團(tuán)有(酚)羥基和醚基(鍵)。
(2)酚羥基具有一定的酸性，能與NaOH反應(yīng)，但是不能與NaHCO3反應(yīng);由于分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵，故能與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)。
(3)從合成路線可以推出A為CH3CH2OH，D為 。
①反應(yīng)甲是CH2 CH2和H2O反應(yīng)生成CH3CH2OH，屬于加成反應(yīng)。反應(yīng)乙是 生成 ，比較二者的分子結(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)現(xiàn)這屬于加氧的氧化反應(yīng)。
②反應(yīng)丙的化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)不要漏掉反應(yīng)產(chǎn)物H2O。
③根據(jù)條件可以看出分子結(jié)構(gòu)中必須含有“ ”，因此其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式除C外有： 、 和 。
答案：(1)C10H12O2(酚)羥基、醚基(鍵)
(2)b、d
(3)①加成反應(yīng) 氧化反應(yīng)
② +C2H5OH +H2O
③ 、 、 (任寫(xiě)一種即可)
5.【解析】(1)A是最簡(jiǎn)單的有機(jī)物，則A為CH4，根據(jù)圖示中轉(zhuǎn)化關(guān)系可得B為CH3Cl、C為CH3OH，D為HCHO。E的相對(duì)分子質(zhì)量為 ≈122.5，E中含有2個(gè)甲基，是一種一氯代有機(jī)酸，則至少含有一個(gè)羧基，所以122.5-35.5-2×15-45=12，則E中除上述基團(tuán)外只含有1個(gè)碳原子，所以E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。根據(jù)圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系，得出F為 ，G為 ，H為 。
(2)A→B屬于取代反應(yīng)，B→C是鹵代烴的水解，也屬于取代反應(yīng)，C+G F是酯化反應(yīng)，也屬于取代反應(yīng)，其余的反應(yīng)分別為C→D屬于氧化反應(yīng)，E→F包含消去反應(yīng)和中和反應(yīng)，F(xiàn)→G屬于中和反應(yīng)。
(4)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，分子式為C5H8O2，其不飽和度為2，根據(jù)題目條件，分子中含有一個(gè)羧基，則為C4H7COOH，根據(jù)不飽和度可知—C4H7中應(yīng)含有一個(gè)碳碳雙鍵或環(huán)，由于其不含有甲基，則其結(jié)構(gòu)共有CH2 CH—CH2—CH2—COOH、 和 。
由于其一氯代物只有3種，則只有后兩種結(jié)構(gòu)符合題意(第一種結(jié)構(gòu)的一氯代物有4種)。
答案：(1)C4H7ClO2 (2)3
(3)2CH3OH+O2 2HCHO+2H2O
+2NaOH +NaCl+2H2O
(4) 或
6.【解析】(1)W中的官能團(tuán)為碳碳雙鍵和羧基，碳碳雙鍵能發(fā)生氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)，羧基能發(fā)生取代反應(yīng);
(2)
與雙鍵碳直接相連的所有原子共面，與羰基碳直接相連的原子共面，共16個(gè);
(3)W中的碳碳雙鍵都是通過(guò)題干中的已知條件生成的，則Y為乙二醛，X為乙二醇，X與W發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯，由于N的相對(duì)分子質(zhì)量為168，所以N為環(huán)酯;
(4)同系物是結(jié)構(gòu)相似，組成上相差一個(gè)或若干個(gè)CH2的一系列化合物;
(5)Y為乙二醛，發(fā)生的是信息提供的反應(yīng)。
答案：(1)A、C、D (2)16
(3)HOCH2CH2OH+HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH +2H2O
(4)HOCH2CH2CH2OH
(5)OHC—CHO+2(C6H5)3P=CHCOOC2H5
2(C6H5)3P=O+H5C2OOCCH=CH—CH=CHCOOC2H5
7.【解析】根據(jù)燃燒生成的CO2和水的質(zhì)量，可以確定碳原子的物質(zhì)的量為
0.9 mol，氫原子的物質(zhì)的量為1 mol。碳元素和氫元素的總質(zhì)量為0.9 mol×12 g•mol-1+1 mol×1 g•mol-1=11.8 g，因此該物質(zhì)中還含有氧原子，氧原子的物質(zhì)的量為 =0.3 mol。因此該有機(jī)物實(shí)驗(yàn)式為C9H10O3，該物質(zhì)相對(duì)分子質(zhì)量為166，因此分子式為C9H10O3。該物質(zhì)與NaHCO3反應(yīng)生成氣體，說(shuō)明分子中含有羧基;16.6 g該物質(zhì)與足量金屬鈉反應(yīng)可生成氫氣2.24 L，則1 mol該物質(zhì)與Na反應(yīng)生成1 mol H2，則分子中除羧基外還含有一個(gè)羥基。因此該物質(zhì)可能的結(jié)構(gòu)為 、 、 、 、 、 共有6種。
(2)D可發(fā)生消去反應(yīng)，則D可能為 或 。E含兩個(gè)六元環(huán)，說(shuō)明除苯環(huán)外還含有一個(gè)六元環(huán)，則D只能為 ，E為 。
C的水解產(chǎn)物與硝酸銀反應(yīng)生成白色沉淀，說(shuō)明C中含有氯原子，反應(yīng)C→D為鹵代烴的水解過(guò)程，因此C為 。A連續(xù)氧化得到C，則A為 ，B為 。
答案：(1)C9H10O3 6 (2)①
②2 +O2 2 +2H2O
③n
④酯化(取代)反應(yīng)
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