藥物分析之西藥分析——pH值測定法

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      H. pH值測定法
    除另有規(guī)定外,水溶液的pH值應(yīng)以玻璃電極為指示電極,用酸度計進行測定。酸度計應(yīng)定期檢定,使精密度和準確度符合要求。
    一、儀器校準(定位)用的標準緩沖液
    應(yīng)使用標準緩沖物質(zhì)配制,配制方法如下。
    (1)草酸三氫鉀標準緩沖液
    精密稱取在54±3℃干燥4~5小時的草酸三氫鉀[KH3(C2O4)2·2H2O]12.61g,加水使溶解并稀釋至1000ml。
    (2)鄰苯二甲酸氫鉀標準緩沖液 精密稱取在115±5℃干燥2~3小時的鄰苯二甲酸氫鉀[KHC8H4O4]10.12g,加水使溶解并稀釋至1000ml。
    (3)磷酸鹽標準緩沖液(pH6.8)
    精密稱取在115±5℃干燥2~3小時的無水磷酸氫二鈉3.533g與磷酸二氫鉀3.387g,加水使溶解并稀釋至1000ml。
    (4)磷酸鹽標準緩沖液(pH7.4)
    精密稱取在115±5℃干燥2~3小時的無水磷酸氫二鈉4.303g與磷酸二氫鉀1.179g,加水使溶解并稀釋至1000ml。
    (5)硼砂標準緩沖液
    精密稱取硼砂[Na2B4O7·10H2O]3.80g(注意:避免風化),加水使溶解并稀釋至1000ml,置聚乙烯塑料瓶中,密塞,避免與空氣中二氧化碳接觸。
    標準緩沖液的pH值如下表。
    ────────┬──────────┬──────────
     溫   度  │   草酸三氫鉀   │  鄰苯二甲酸氫鉀
     ℃    │   標準緩沖液   │   標準緩沖液
    ────────┼──────────┼─────────
      0   │    1.67    │    4.01
      5   │    1.67    │    4.00
     10   │    1.67    │    4.00
     15   │    1.67    │    4.00
     20   │    1.68    │    4.00
     25   │    1.68    │    4.00
     30   │    1.68    │    4.01
     35   │    1.69    │    4.02
     40   │    1.69    │    4.03
     45   │    1.70    │    4.04
     50   │    1.71    │    4.06
    ────────┴──────────┴──────────
     ────┬─────────┬──────────┬────────
     溫  度 │ 磷酸鹽標準緩沖液│ 磷酸鹽標準緩沖液 │  硼 砂
    ℃  │ ?。╬H6.8)   │   (pH7.4)   │ 標準緩沖液
    ────┼─────────┼──────────┼────────
       0  │    6.98   │     7.52   │   9.46
     5  │    6.95   │     7.49   │   9.39
    10  │    6.92   │     7.47   │   9.33
    15  │    6.90   │     7.44   │   9.28
    20  │    6.88   │     7.43   │   9.23
    25  │    6.86   │     7.41   │   9.18
    30  │    6.85   │     7.40   │   9.14
    35  │    6.84   │     7.39   │   9.10
    40  │    6.84   │     7.38   │   9.07
    45  │    6.83   │     7.38   │   9.04
    50  │    6.83   │     7.38   │   9.02
    ────┴─────────┴──────────┴────────  二、注意事項
    (1)測定前校準儀器時,應(yīng)選擇與供試液pH值接近的標準緩沖液。
    (2)在測定時用標準緩沖液校正儀器后,應(yīng)再用另一種pH值相差約3的標準緩沖液核對一次,誤差不應(yīng)超過±0.1。
    (3)每次更換標準緩沖液或供試液前,應(yīng)用水充分洗滌電極,然后將水吸盡,也可用所換的標準緩沖液或供試液洗滌。
    (4)在測定高pH值的供試品時,應(yīng)注意堿誤差的問題,必要時選用適用的玻璃電極測定。
    (5)對弱緩沖液(如水)的pH值測定,先用鄰苯二甲酸氫鉀標準緩沖液校正儀器后測定供試液,并重取供試液再測,直至pH值的讀數(shù)在1分鐘內(nèi)改變不超過 ±0.05為止;然后再用硼砂標準緩沖液校正儀器,再如上法測定;二次pH值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過0.1,取二次讀數(shù)的平均值為其pH值。
    (6)配制標準緩沖液與溶解供試品的水,應(yīng)是新沸過的冷蒸餾水,其pH值應(yīng)為5.5~7.0。
    (7)標準緩沖液一般可保存2~3個月,但發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時,不能繼續(xù)使用。