紅外分光光度法(IR)—2014年執(zhí)業(yè)西藥師考試藥物分析輔導(dǎo)

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    一、概述
    紅外線:0.76mm~500mm
    近紅外區(qū)(泛頻區(qū))13158~4000cm-1
    中紅外區(qū)(基本振動(dòng)區(qū))4000~200cm-1
    遠(yuǎn)紅外區(qū)(轉(zhuǎn)動(dòng)區(qū))200~20cm-1
    IR分子振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷引起
    幾乎所有的化合物都有自己特征的紅外光譜鑒定依據(jù)
    二、基本原理
    (一)分子振動(dòng)與紅外吸收:
    分子基本振動(dòng)形式:伸縮振動(dòng);彎曲振動(dòng)(變形振動(dòng))。
    振動(dòng)頻率=入射的紅外線振動(dòng)頻率相同時(shí),分子對(duì)紅外線產(chǎn)生吸收。
    (二)基頻峰、泛頻峰:
    基頻峰:分子吸收一定頻率的紅外線,振動(dòng)能級(jí):基態(tài)(V=0)第一激發(fā)態(tài)(V=1)產(chǎn)生吸收峰。強(qiáng)度較大,最主要一類吸收峰。
    泛頻峰:V=0V=2;V=3倍頻峰
    合頻峰,差頻峰。
    光譜變復(fù)雜,增加光譜特征性。
    (三)特征峰與相關(guān)峰:
    特征峰:鑒別官能團(tuán)存在的吸收峰特征吸收峰。
    相關(guān)峰:由一個(gè)官能團(tuán)所產(chǎn)生的一組相互依存的特征峰相關(guān)吸收峰。
    用一組相關(guān)峰確定一個(gè)官能團(tuán)的存在光譜解析的一條重要原則。
    (四)吸收峰的位置與強(qiáng)度:
    吸收峰的位置:振動(dòng)能級(jí)躍遷所吸收的紅外線的波長(zhǎng)或波數(shù)。
    紅外光譜的解釋經(jīng)驗(yàn)式
    某些化學(xué)鍵或官能團(tuán)的吸收位置相對(duì)穩(wěn)定。
    (P308頁表25-2光譜的九個(gè)重要區(qū)段)
    吸收峰的強(qiáng)度:振動(dòng)時(shí)瞬時(shí)偶極矩的變化直接相關(guān)。
    3.特征峰與指紋區(qū):
    (1)特征區(qū):4000~1250cm-1,特征頻率區(qū)
    吸收峰較疏,易辨。
    含氫原子的單鍵,各種叁鍵,雙鍵的伸縮振動(dòng)的基頻峰。
    含氫單鍵的面內(nèi)彎曲振動(dòng)的基頻峰。
    a1900~1650cm-1,羰基峰很少與其它峰重疊,譜帶強(qiáng)度很大最易識(shí)別的吸收峰,最受重視
    (2)指紋區(qū):1250~400cm-1,低頻。
    化學(xué)結(jié)構(gòu)上細(xì)小差別指紋區(qū)明顯差別。
    三、光譜解析
    光譜解析程序:
    先特征區(qū),后指紋區(qū);先最強(qiáng)峰,后次強(qiáng)峰;先粗查,后細(xì)找;先否定,后肯定。
    先根據(jù)第一強(qiáng)峰的峰位查找光譜的九個(gè)重要區(qū)域表歸屬