紅外分光光度法(IR)—2014年執(zhí)業(yè)西藥師考試藥物分析輔導

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    一、概述
    紅外線:0.76mm~500mm
    近紅外區(qū)(泛頻區(qū))13158~4000cm-1
    中紅外區(qū)(基本振動區(qū))4000~200cm-1
    遠紅外區(qū)(轉(zhuǎn)動區(qū))200~20cm-1
    IR分子振動、轉(zhuǎn)動能級的躍遷引起
    幾乎所有的化合物都有自己特征的紅外光譜鑒定依據(jù)
    二、基本原理
    (一)分子振動與紅外吸收:
    分子基本振動形式:伸縮振動;彎曲振動(變形振動)。
    振動頻率=入射的紅外線振動頻率相同時,分子對紅外線產(chǎn)生吸收。
    (二)基頻峰、泛頻峰:
    基頻峰:分子吸收一定頻率的紅外線,振動能級:基態(tài)(V=0)第一激發(fā)態(tài)(V=1)產(chǎn)生吸收峰。強度較大,最主要一類吸收峰。
    泛頻峰:V=0V=2;V=3倍頻峰
    合頻峰,差頻峰。
    光譜變復雜,增加光譜特征性。
    (三)特征峰與相關峰:
    特征峰:鑒別官能團存在的吸收峰特征吸收峰。
    相關峰:由一個官能團所產(chǎn)生的一組相互依存的特征峰相關吸收峰。
    用一組相關峰確定一個官能團的存在光譜解析的一條重要原則。
    (四)吸收峰的位置與強度:
    吸收峰的位置:振動能級躍遷所吸收的紅外線的波長或波數(shù)。
    紅外光譜的解釋經(jīng)驗式
    某些化學鍵或官能團的吸收位置相對穩(wěn)定。
    (P308頁表25-2光譜的九個重要區(qū)段)
    吸收峰的強度:振動時瞬時偶極矩的變化直接相關。
    3.特征峰與指紋區(qū):
    (1)特征區(qū):4000~1250cm-1,特征頻率區(qū)
    吸收峰較疏,易辨。
    含氫原子的單鍵,各種叁鍵,雙鍵的伸縮振動的基頻峰。
    含氫單鍵的面內(nèi)彎曲振動的基頻峰。
    a1900~1650cm-1,羰基峰很少與其它峰重疊,譜帶強度很大最易識別的吸收峰,最受重視
    (2)指紋區(qū):1250~400cm-1,低頻。
    化學結構上細小差別指紋區(qū)明顯差別。
    三、光譜解析
    光譜解析程序:
    先特征區(qū),后指紋區(qū);先最強峰,后次強峰;先粗查,后細找;先否定,后肯定。
    先根據(jù)第一強峰的峰位查找光譜的九個重要區(qū)域表歸屬