第十四章 生物堿類藥物
本章藥物：鹽酸麻黃堿、硫酸阿托品、鹽酸嗎啡、硫酸奎寧、磷酸可待因
結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：鹽酸、芳環(huán)側(cè)鏈氨基醇、硫酸、嗎啡酚羥基、有機(jī)胺、光學(xué)活性
鑒別
鹽酸麻黃堿
比旋度
雙縮脲反應(yīng)：硫酸銅+氫氧化鈉-藍(lán)紫色，加乙醚-醚層紫紅，水層藍(lán)色
紅外：O-H，C-O，C=C
氯化物反應(yīng)
硫酸阿托品
Vitali反應(yīng)(專屬反應(yīng))：發(fā)煙硝酸-黃色殘?jiān)?，乙醇，氫氧化?深紫色
硫酸鹽反應(yīng)
氯化鋇-硫酸鋇白色沉淀，不溶于鹽酸和硝酸
醋酸鉛-硫酸鉛白色沉淀，在醋酸銨或氫氧化鈉中溶解
紅外光譜
鹽酸嗎啡
甲醛-硫酸試液反應(yīng)(Marquis)：甲醛-硫酸試液-紫堇色
鉬硫酸試液反應(yīng)(專屬反應(yīng))：鉬硫酸-紫色-藍(lán)色-棕綠色
鐵氰化鉀試液反應(yīng)：鐵氰化鉀試液-藍(lán)綠色(普魯士藍(lán))(區(qū)別可待因)
紅外：O-H、C=C、C-O
氯化物反應(yīng)
磷酸可待因
衍生物熔點(diǎn)
氨試液反應(yīng)(與嗎啡區(qū)別)：氨試液，不得有沉淀
亞硒酸反應(yīng)：白瓷板，亞硒酸的硫酸溶液，顯綠色，漸變藍(lán)色
紅外：同“嗎啡”
硫酸奎寧
比旋度
稀硫酸產(chǎn)生熒光：稀硫酸，藍(lán)色熒光
綠奎寧反應(yīng)(專屬反應(yīng))：溴試液，氨試液-翠綠色
硫酸鹽的鑒別
紅外光譜法
檢查
鹽酸麻黃堿
酸堿度：甲基紅指示劑，0.10ml硫酸滴定液應(yīng)顯紅色或0.10ml氫氧化鈉滴定液應(yīng)先黃色
有關(guān)物質(zhì)：HPLC
硫酸阿托品
莨菪堿：旋光度法控制
有關(guān)物質(zhì)：反相離子對(庚烷磺酸鈉)高效液相色譜法
鹽酸嗎啡
阿撲嗎啡
罌粟酸
有關(guān)物質(zhì)：高效液相色譜法，對照品鹽酸嗎啡
硫酸奎寧
三氯甲烷-乙醇中不溶物：重量法
其他金雞納堿：薄層色譜法，自身稀釋對照
含量測定
鹽酸麻黃堿
非水滴定法：冰醋酸溶劑，醋酸汞，結(jié)晶紫，高氯酸滴定至翠綠色
注射液：高效液相色譜法
硫酸阿托品
非水滴定法：溶劑：冰醋酸+醋酐;結(jié)晶紫，高氯酸滴定至藍(lán)色，反應(yīng)比=1:1
片劑、注射液：紫外-可見分光光度法
離子對比色法：三氯甲烷，溴甲酚綠，提取，420nm測定三氯甲烷層的吸光度
鹽酸嗎啡
非水滴定法：冰醋酸、結(jié)晶紫、綠色
片劑：紫外分光光度法，對照法，對照品嗎啡
磷酸可待因
非水滴定法
片劑：高效液相色譜法
注射劑：蒸干后同原料測定
糖漿：提取堿量法：氫氧化鈉，三氯甲烷提取，定過量硫酸滴定液，氫氧化鈉滴定液
硫酸奎寧
非水滴定法：硫酸奎寧：高氯酸=1:3，溶劑：冰醋酸+醋酐，結(jié)晶紫，藍(lán)綠色
本章藥物：鹽酸麻黃堿、硫酸阿托品、鹽酸嗎啡、硫酸奎寧、磷酸可待因
結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：鹽酸、芳環(huán)側(cè)鏈氨基醇、硫酸、嗎啡酚羥基、有機(jī)胺、光學(xué)活性
鑒別
鹽酸麻黃堿
比旋度
雙縮脲反應(yīng)：硫酸銅+氫氧化鈉-藍(lán)紫色，加乙醚-醚層紫紅，水層藍(lán)色
紅外：O-H，C-O，C=C
氯化物反應(yīng)
硫酸阿托品
Vitali反應(yīng)(專屬反應(yīng))：發(fā)煙硝酸-黃色殘?jiān)?，乙醇，氫氧化?深紫色
硫酸鹽反應(yīng)
氯化鋇-硫酸鋇白色沉淀，不溶于鹽酸和硝酸
醋酸鉛-硫酸鉛白色沉淀，在醋酸銨或氫氧化鈉中溶解
紅外光譜
鹽酸嗎啡
甲醛-硫酸試液反應(yīng)(Marquis)：甲醛-硫酸試液-紫堇色
鉬硫酸試液反應(yīng)(專屬反應(yīng))：鉬硫酸-紫色-藍(lán)色-棕綠色
鐵氰化鉀試液反應(yīng)：鐵氰化鉀試液-藍(lán)綠色(普魯士藍(lán))(區(qū)別可待因)
紅外：O-H、C=C、C-O
氯化物反應(yīng)
磷酸可待因
衍生物熔點(diǎn)
氨試液反應(yīng)(與嗎啡區(qū)別)：氨試液，不得有沉淀
亞硒酸反應(yīng)：白瓷板，亞硒酸的硫酸溶液，顯綠色，漸變藍(lán)色
紅外：同“嗎啡”
硫酸奎寧
比旋度
稀硫酸產(chǎn)生熒光：稀硫酸，藍(lán)色熒光
綠奎寧反應(yīng)(專屬反應(yīng))：溴試液，氨試液-翠綠色
硫酸鹽的鑒別
紅外光譜法
檢查
鹽酸麻黃堿
酸堿度：甲基紅指示劑，0.10ml硫酸滴定液應(yīng)顯紅色或0.10ml氫氧化鈉滴定液應(yīng)先黃色
有關(guān)物質(zhì)：HPLC
硫酸阿托品
莨菪堿：旋光度法控制
有關(guān)物質(zhì)：反相離子對(庚烷磺酸鈉)高效液相色譜法
鹽酸嗎啡
阿撲嗎啡
罌粟酸
有關(guān)物質(zhì)：高效液相色譜法，對照品鹽酸嗎啡
硫酸奎寧
三氯甲烷-乙醇中不溶物：重量法
其他金雞納堿：薄層色譜法，自身稀釋對照
含量測定
鹽酸麻黃堿
非水滴定法：冰醋酸溶劑，醋酸汞，結(jié)晶紫，高氯酸滴定至翠綠色
注射液：高效液相色譜法
硫酸阿托品
非水滴定法：溶劑：冰醋酸+醋酐;結(jié)晶紫，高氯酸滴定至藍(lán)色，反應(yīng)比=1:1
片劑、注射液：紫外-可見分光光度法
離子對比色法：三氯甲烷，溴甲酚綠，提取，420nm測定三氯甲烷層的吸光度
鹽酸嗎啡
非水滴定法：冰醋酸、結(jié)晶紫、綠色
片劑：紫外分光光度法，對照法，對照品嗎啡
磷酸可待因
非水滴定法
片劑：高效液相色譜法
注射劑：蒸干后同原料測定
糖漿：提取堿量法：氫氧化鈉，三氯甲烷提取，定過量硫酸滴定液，氫氧化鈉滴定液
硫酸奎寧
非水滴定法：硫酸奎寧：高氯酸=1:3，溶劑：冰醋酸+醋酐，結(jié)晶紫，藍(lán)綠色