2012年初級藥師考試輔導：酸催化水解

苷鍵具有縮醛結構，易為稀酸催化水解。反應一般在水或稀醇溶液中進行。常用的酸有鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等。水解反應是苷原子先質子化。然后斷鍵生成陽碳離子或半椅型中間體，在水中溶劑化而成糖。
    酸催化水解的難易與苷鍵原子的電子云密度及其空間環(huán)境有密切的關系，只要有利于苷鍵原子的質子化就有利于水解，其水解難易的規(guī)律可概括為：
    ①按苷鍵原子不同，酸水解的易難順序為：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷。
    ②呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。
    ③酮糖較醛糖易水解。
    ④吡喃糖苷中吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，因此五碳糖最易水解，其順序為五碳糖＞甲基五碳糖＞六碳糖＞七碳糖。如果接有-COOH，則最難水解。
    ⑤氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。
    ⑥芳香屬苷，如酚苷因苷元部分有供電子結構，水解比脂肪屬苷如萜苷、甾苷容易得多。
    ⑦苷元為小基團者，苷鍵橫鍵的比苷健豎鍵的易水解，因為橫鍵上原子易于質子化。苷元為大基團者，苷鍵豎鍵的比橫鍵的易水解，因為苷的不穩(wěn)定性促使水解。
    ⑧N-苷易接受質子，但當N原子處于嘧啶或酰胺位置時，N-苷也難于用礦酸水解。