1 硫酸生產(chǎn)中主要化學(xué)物質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)分析
1.1 原料
硫酸生產(chǎn)中涉及安全風(fēng)險(xiǎn)的原料主要為硫磺和硫化氫。
1.1.1 硫磺
硫磺為淡黃色脆性結(jié)晶或粉末,可能因含少許硫化氫而有特殊臭味,183.8℃時(shí)蒸氣壓0.13kPa,閃點(diǎn)207℃,熔點(diǎn)119℃,沸點(diǎn)444.6℃,相對(duì)體積質(zhì)量(水為1)2.0,自燃溫度232℃,爆炸下限2.3g/m3.
硫磺屬易燃固體,遇明火、高熱易燃,與氧化劑混合能形成爆炸性混合物。硫磺粉體與空氣可形成爆炸性混合物。硫磺為不良導(dǎo)體,在干燥狀態(tài)下會(huì)因攪拌、輸送和注入等操作產(chǎn)生靜電。硫磺能在腸內(nèi)部分轉(zhuǎn)化為硫化氫而被吸收,故大量口服可導(dǎo)致硫化氫中毒。硫磺可引起眼結(jié)膜炎、皮膚濕疹,對(duì)皮膚有弱刺激性。生產(chǎn)過(guò)程中長(zhǎng)期吸人硫磺粉塵一般無(wú)明顯毒性作用。
硫磺的毒性相對(duì)較小,主要危險(xiǎn)是粉塵爆炸。在氣候干燥、通風(fēng)不良的情況下處置硫磺,會(huì)造成粉塵富集,達(dá)到爆炸極限后在外部能量的作用下引發(fā)爆炸。由于硫磺表面易產(chǎn)生靜電積累,更加劇了爆炸的危險(xiǎn)。
1.1.2 硫化氫
硫化氫是可燃性無(wú)色氣體,具有典型的臭雞蛋味,沸點(diǎn)-60.3,相對(duì)體積質(zhì)量(空氣為1)為1.19,易溶于水及醇類、二硫化碳、石油溶劑和原油,20℃時(shí)蒸氣壓為1 874.5kPa,空氣中爆炸極限(體積分?jǐn)?shù))為4.3%-45.5%,自燃溫度260℃。
硫化氫是一種神經(jīng)毒劑,亦為窒息性和刺激性氣體。硫化氫經(jīng)粘膜吸收較快,經(jīng)皮膚吸收甚慢。急性硫化氫中毒一般發(fā)病迅速,出現(xiàn)以腦和(或)呼吸系統(tǒng)損害為主的臨床表現(xiàn),亦可伴有心臟等器官功能障礙。臨床表現(xiàn)因接觸硫化氫的濃度等因素的不同而有明顯差異。中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害最為常見(jiàn),輕則出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、共濟(jì)失調(diào)及輕度意識(shí)障礙,重則出現(xiàn)意識(shí)模糊、昏迷、呼吸困難或呼吸停止后心跳停止,與極高濃度(1 000mg/m3以上)硫化氫接觸可發(fā)生電擊樣死亡。
硫化氫的主要危險(xiǎn)是致人中毒,由于爆炸下限較低,也容易引發(fā)爆炸事故。硫化氫體積質(zhì)量較空氣大,在低處泄漏時(shí)會(huì)聚積在地面,在高處泄漏時(shí)也會(huì)擴(kuò)散至地面,因此容易導(dǎo)致嚴(yán)重后果。
1.2 中間產(chǎn)物
硫酸生產(chǎn)的中間產(chǎn)物是二氧化硫和三氧化硫,它們均具有一定的安全風(fēng)險(xiǎn)。
1.2.1 二氧化硫
二氧化硫?yàn)槲迳⒂写碳ば猿粑?、有毒氣體,不可燃,易液化,沸點(diǎn)-10℃,相對(duì)體積質(zhì)量(空氣為1)2.26,是一種還原劑。
二氧化硫易被濕潤(rùn)的粘膜表面吸收生成亞硫酸、硫酸,對(duì)眼睛及呼吸道粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而致窒息。急性影響為:輕度中毒時(shí)發(fā)生流淚、畏光、咳嗽,咽喉灼痛等,嚴(yán)重中毒后可在數(shù)小時(shí)內(nèi)引發(fā)肺水腫,極高濃度吸人可引起反射性聲門痙攣而致窒息,皮膚或眼接觸會(huì)發(fā)生炎癥或灼傷。慢性影響為:長(zhǎng)期低濃度接觸可產(chǎn)生頭痛、頭昏、乏力等全身癥狀以及慢性鼻炎、咽喉炎、支氣管炎、嗅覺(jué)及味覺(jué)減退等,少數(shù)工人有牙齒酸蝕癥。
1.1 原料
硫酸生產(chǎn)中涉及安全風(fēng)險(xiǎn)的原料主要為硫磺和硫化氫。
1.1.1 硫磺
硫磺為淡黃色脆性結(jié)晶或粉末,可能因含少許硫化氫而有特殊臭味,183.8℃時(shí)蒸氣壓0.13kPa,閃點(diǎn)207℃,熔點(diǎn)119℃,沸點(diǎn)444.6℃,相對(duì)體積質(zhì)量(水為1)2.0,自燃溫度232℃,爆炸下限2.3g/m3.
硫磺屬易燃固體,遇明火、高熱易燃,與氧化劑混合能形成爆炸性混合物。硫磺粉體與空氣可形成爆炸性混合物。硫磺為不良導(dǎo)體,在干燥狀態(tài)下會(huì)因攪拌、輸送和注入等操作產(chǎn)生靜電。硫磺能在腸內(nèi)部分轉(zhuǎn)化為硫化氫而被吸收,故大量口服可導(dǎo)致硫化氫中毒。硫磺可引起眼結(jié)膜炎、皮膚濕疹,對(duì)皮膚有弱刺激性。生產(chǎn)過(guò)程中長(zhǎng)期吸人硫磺粉塵一般無(wú)明顯毒性作用。
硫磺的毒性相對(duì)較小,主要危險(xiǎn)是粉塵爆炸。在氣候干燥、通風(fēng)不良的情況下處置硫磺,會(huì)造成粉塵富集,達(dá)到爆炸極限后在外部能量的作用下引發(fā)爆炸。由于硫磺表面易產(chǎn)生靜電積累,更加劇了爆炸的危險(xiǎn)。
1.1.2 硫化氫
硫化氫是可燃性無(wú)色氣體,具有典型的臭雞蛋味,沸點(diǎn)-60.3,相對(duì)體積質(zhì)量(空氣為1)為1.19,易溶于水及醇類、二硫化碳、石油溶劑和原油,20℃時(shí)蒸氣壓為1 874.5kPa,空氣中爆炸極限(體積分?jǐn)?shù))為4.3%-45.5%,自燃溫度260℃。
硫化氫是一種神經(jīng)毒劑,亦為窒息性和刺激性氣體。硫化氫經(jīng)粘膜吸收較快,經(jīng)皮膚吸收甚慢。急性硫化氫中毒一般發(fā)病迅速,出現(xiàn)以腦和(或)呼吸系統(tǒng)損害為主的臨床表現(xiàn),亦可伴有心臟等器官功能障礙。臨床表現(xiàn)因接觸硫化氫的濃度等因素的不同而有明顯差異。中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害最為常見(jiàn),輕則出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、共濟(jì)失調(diào)及輕度意識(shí)障礙,重則出現(xiàn)意識(shí)模糊、昏迷、呼吸困難或呼吸停止后心跳停止,與極高濃度(1 000mg/m3以上)硫化氫接觸可發(fā)生電擊樣死亡。
硫化氫的主要危險(xiǎn)是致人中毒,由于爆炸下限較低,也容易引發(fā)爆炸事故。硫化氫體積質(zhì)量較空氣大,在低處泄漏時(shí)會(huì)聚積在地面,在高處泄漏時(shí)也會(huì)擴(kuò)散至地面,因此容易導(dǎo)致嚴(yán)重后果。
1.2 中間產(chǎn)物
硫酸生產(chǎn)的中間產(chǎn)物是二氧化硫和三氧化硫,它們均具有一定的安全風(fēng)險(xiǎn)。
1.2.1 二氧化硫
二氧化硫?yàn)槲迳⒂写碳ば猿粑?、有毒氣體,不可燃,易液化,沸點(diǎn)-10℃,相對(duì)體積質(zhì)量(空氣為1)2.26,是一種還原劑。
二氧化硫易被濕潤(rùn)的粘膜表面吸收生成亞硫酸、硫酸,對(duì)眼睛及呼吸道粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而致窒息。急性影響為:輕度中毒時(shí)發(fā)生流淚、畏光、咳嗽,咽喉灼痛等,嚴(yán)重中毒后可在數(shù)小時(shí)內(nèi)引發(fā)肺水腫,極高濃度吸人可引起反射性聲門痙攣而致窒息,皮膚或眼接觸會(huì)發(fā)生炎癥或灼傷。慢性影響為:長(zhǎng)期低濃度接觸可產(chǎn)生頭痛、頭昏、乏力等全身癥狀以及慢性鼻炎、咽喉炎、支氣管炎、嗅覺(jué)及味覺(jué)減退等,少數(shù)工人有牙齒酸蝕癥。

