2011年初級(jí)中藥士輔導(dǎo):苷的酸催化水解反應(yīng)

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    常用的酸有鹽酸、硫酸、甲酸、乙酸等,反應(yīng)一般在水或稀醇溶液中進(jìn)行。
    酸催化水解的難易與苷鍵原子的電子密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。苷元結(jié)構(gòu)有利于苷鍵原子質(zhì)子化的,易于水解。
    (1)按苷鍵原子的不同,酸水解由易到難:
    N-苷>O-苷>S-苷>C-苷
    (因?yàn)镹易接受質(zhì)子,易水解,C上無(wú)共享電子對(duì),不易質(zhì)子化。)
    (2)按苷中糖的種類不同,酸水解由易到難的順序?yàn)椋?BR>    ①呋喃糖苷>吡喃糖苷。
    ②酮糖苷>醛糖苷。
    ③吡喃糖苷中,五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>糖醛酸苷。
    ④2,6-去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羥基糖苷>2-氨基糖苷。
    (3)按苷元的種類不同時(shí):
    ①芳香苷較脂肪苷易于水解。
    ②苷元為小基團(tuán)時(shí):苷鍵為e鍵較a鍵易水解;苷元為大基團(tuán)時(shí):苷鍵為a鍵較e鍵易于水解。
    ③前述N-苷最易水解,但當(dāng)N處于苷元中酰胺N或嘧啶N位置時(shí),N-苷也難水解。
    注意:某些苷類的苷元對(duì)酸不穩(wěn)定,酸水解后不能得到真正的苷元,而是得到化學(xué)結(jié)構(gòu)已經(jīng)變化了的人工產(chǎn)物。此時(shí),應(yīng)采用緩和酸水解法、酶解法或Smith降解法等。