藥物分析:沉淀法

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1.基本原理
    沉淀法是利用沉淀反應(yīng),將被測組分轉(zhuǎn)化為難溶物,以沉淀形式從溶液中分離出來,并轉(zhuǎn)化為稱量形式,最后稱定其重量進行測定的方法。
    在試液中加入適當(dāng)?shù)某恋韯?,使被測組分沉淀出來,這樣獲得的沉淀稱為沉淀形式。而沉淀形式經(jīng)過濾、洗滌、烘干或灼燒后所得的物質(zhì)形態(tài),也就是最后供稱量時物質(zhì)的化學(xué)組成,稱為稱量形式。沉淀形式與稱量形式可以相同,也可以不同。 [醫(yī)學(xué)..教育網(wǎng)搜集整.理]
    例如:測定Mg2+時,加入沉淀劑后,最初得到的難溶物質(zhì)MgNH4PO4是沉淀形式。MgNH4PO4經(jīng)過濾、洗滌、烘干或灼燒后得到Mg2P2O7,是稱量形式。他們之間前后發(fā)生了化學(xué)變化,組成改變了,所以沉淀形式與稱量形式也就[醫(yī)學(xué)..教育網(wǎng)搜集整.理]不相同了。但是,用BaSO4沉淀法測定Ba2+時,沉淀形式BaSO4在高溫灼燒(1000℃)下,組成不發(fā)生變化,因此沉淀形式與稱量形式相同。
    2.操作步驟
    取樣→溶解→加沉淀劑使其沉淀→過濾→洗滌→干燥至恒重→稱量→計算。
    3.沉淀形式與稱量形式
    (1)對沉淀形式的要求
    ①沉淀的溶解度要小,才能保證被測組分沉淀完全。
    ②沉淀要純凈,盡量避免其他物質(zhì)的沾污,這樣才能根據(jù)沉淀的重量,獲得被測組分準(zhǔn)確的分析結(jié)果。
    ③沉淀易于過濾和洗滌,這樣才便于操作,從而提高分析工作的效率,提高沉淀的純度。
    ④沉淀應(yīng)易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。
    (2)對稱量形式的要求
    ①稱量形式的組成應(yīng)固定,必須嚴(yán)格符合一定的化學(xué)式,否則無法計算分析結(jié)果。
    ②化學(xué)穩(wěn)定性要高,稱量形式應(yīng)不易吸收空氣中的水分和二氧化碳,也不易被空氣中的氧所氧化。
    ③稱量形式的分子量要大,這樣可使稱量的物質(zhì)質(zhì)量較大,從而減小稱量誤差,提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。
    4.沉淀條件的選擇
    (1)晶形沉淀的沉淀條件
    ①?。撼恋矸磻?yīng)在稀溶液中進行,并加入沉淀劑的稀溶液。
    ②攪:應(yīng)在不斷攪拌下,逐滴加入沉淀劑,主要是防止局部過濃現(xiàn)象,防止形成大量的晶核。
    ③熱:沉淀作用在熱溶液中進行,可以使沉淀的溶解度增加,降低相對過飽和度,有利于晶核成長為大顆粒晶體,減少雜質(zhì)的吸附作用。
    ④陳化:沉淀反應(yīng)完畢后,讓初生的沉淀與母液一起放置一段時間,此過程叫陳化。陳化的目的是使小晶體消失,大晶粒不斷長大。
    (2)無定形沉淀的沉淀條件
    ①濃:沉淀反應(yīng)應(yīng)在較濃的溶液中進行,加入沉淀劑的速度也可以適當(dāng)加快,這樣得到的沉淀水量少,體積小,結(jié)構(gòu)較緊密。
    ②熱:沉淀作用應(yīng)在熱溶液中進行,可以防止膠體的生成,減少沉淀表面對雜質(zhì)的吸附。
    ③電解質(zhì):溶液中應(yīng)加入適當(dāng)?shù)碾娊赓|(zhì),以防止膠體溶液的生成;也能降低水合程度,使膠體微粒凝聚。
    ④不陳化:趁熱過濾,不必陳化。否則無定形沉淀因放置會使已吸附的雜質(zhì)難以洗去。
    5.結(jié)果計算及應(yīng)用
    若稱量形式與測定組分相同,稱量形式的稱量值為W,樣品重為S,則含量百分率的計算式為:
    含量(%)=W/S×100%
    在很多情況下,稱量形式的化學(xué)組成與被測組分的表示式不相同,則需將稱量形式的量W換算成被測組分的量W'。
    W'=WF,F(xiàn)=W'/W
    式中,F(xiàn)為換算因數(shù),或稱化學(xué)因數(shù),換算因數(shù)[醫(yī)學(xué)..教育網(wǎng)搜集整.理]是待測組分的分子量(或原子量)與稱量形式的分子量的比值。