g. ph值測定法
除另有規(guī)定外，水溶液的ph值應(yīng)以玻璃電極為指示電極，用酸度計進(jìn)行測定。酸度計應(yīng)定期檢定，使精密度和準(zhǔn)確度符合要求。
一、儀器校正用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖物質(zhì)配制，配制方法如下。
（1）草酸三氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取在54℃±3℃干燥4～5小時的草酸三氫鉀[kh3（c2o4）2.2h2o]12.61g，加水使溶解并稀釋至1000ml.（2）鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取在115℃±5℃干燥2～3小時的鄰苯二甲酸氫鉀[khc8h4o4]10.12g，加水使溶解并稀釋至1000ml.（3）磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（ph6.8） 精密稱取在115℃±5℃干燥2～3小時的無水磷酸氫二鈉3.533g與磷酸二氫鉀3.387g，加水使溶解并稀釋至1000ml.（4）磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（ph7.4） 精密稱取在115℃±5℃干燥2～3小時的無水磷酸氫二鈉4.303g與磷酸二氫鉀1.179g，加水使溶解并稀釋至1000ml.（5）硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取硼砂[na2b4o7.10h2o]3.80g（注意避免風(fēng)化），加水使溶解并稀釋至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免與空氣中二氧化碳接觸。
不同溫度時標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的ph值如下表。
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溫 度 │草酸三氫鉀 │鄰苯二甲酸氫鉀│磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩│磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩│ 硼砂標(biāo)
(℃) │標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 │ 標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 │沖液(ph6.8) │沖液(ph7.4) │準(zhǔn)緩沖液
────┼──────┼───────┼──────┼──────┼────
0 │1．67 │ 4．01 │ 6．98 │ 7．52 │ 9．46
5 │1．67 │ 4．00 │ 6．95 │ 7．49 │ 9．39
10 │1．67 │ 4．00 │ 6．92 │ 7．47 │ 9．33
15 │1．67 │ 4．00 │ 6．90 │ 7．44 │ 9．28
20 │1．68 │ 4．00 │ 6．88 │ 7．43 │ 9．23
25 │1．68 │ 4．00 │ 6．86 │ 7．41 │ 9．18
30 │1．68 │ 4．01 │ 6．85 │ 7．40 │ 9．14
35 │1．69 │ 4．02 │ 6．84 │ 7．39 │ 9．10
40 │1．69 │ 4．03 │ 6．84 │ 7．38 │ 9．07
45 │1．70 │ 4．04 │ 6．83 │ 7．38 │ 9．04
50 │1．71 │ 4．06 │ 6．83 │ 7．38 │ 9．02
────┴──────┴───────┴──────┴──────┴────
二、注意事項(xiàng)（1）測定前，按各品種項(xiàng)下的規(guī)定，選擇二種ph值約相差3個單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，使供試液的ph值處于二者之間。
（2）取與供試液ph值較接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對儀器進(jìn)行校正（定位），使儀器示值與表列數(shù)值一致。
（3）儀器定位后，再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液核對儀器示值，誤差應(yīng)不大于±0.02ph單位。
若大于此偏差，則應(yīng)小心調(diào)節(jié)斜率，使示值與第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的表列數(shù)值相符。重復(fù)上述定位與斜率調(diào)節(jié)操作，至儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的規(guī)定數(shù)值相差不大于0.02ph單位。否則，須檢查儀器或更換電極后，再行校正至符合要示。
（4）每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液前，應(yīng)用純化水充分洗滌電極，然后將水吸盡，也可用所換的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液洗滌。
（5）在測定高ph值的供試品時，應(yīng)注意堿誤差的問題，必要時選用適當(dāng)?shù)牟Ａщ姌O測定。
（6）對弱緩沖液（如水）的ph值測定，先用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后測定供試液，并重取供試液再測，直至ph值的讀數(shù)在1分鐘內(nèi)改變不超過±0.05為止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，再如上法測定；二次ph值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過0.1，取二次讀數(shù)的平均值為其ph值。
（7）配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與溶解供試品的水，應(yīng)是新沸過的冷蒸餾水，其ph值應(yīng)為5.5～7.0.（8）標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般可保存2～3個月，但發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時，不能繼續(xù)使用。
除另有規(guī)定外，水溶液的ph值應(yīng)以玻璃電極為指示電極，用酸度計進(jìn)行測定。酸度計應(yīng)定期檢定，使精密度和準(zhǔn)確度符合要求。
一、儀器校正用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液應(yīng)使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖物質(zhì)配制，配制方法如下。
（1）草酸三氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取在54℃±3℃干燥4～5小時的草酸三氫鉀[kh3（c2o4）2.2h2o]12.61g，加水使溶解并稀釋至1000ml.（2）鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取在115℃±5℃干燥2～3小時的鄰苯二甲酸氫鉀[khc8h4o4]10.12g，加水使溶解并稀釋至1000ml.（3）磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（ph6.8） 精密稱取在115℃±5℃干燥2～3小時的無水磷酸氫二鈉3.533g與磷酸二氫鉀3.387g，加水使溶解并稀釋至1000ml.（4）磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（ph7.4） 精密稱取在115℃±5℃干燥2～3小時的無水磷酸氫二鈉4.303g與磷酸二氫鉀1.179g，加水使溶解并稀釋至1000ml.（5）硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取硼砂[na2b4o7.10h2o]3.80g（注意避免風(fēng)化），加水使溶解并稀釋至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免與空氣中二氧化碳接觸。
不同溫度時標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的ph值如下表。
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溫 度 │草酸三氫鉀 │鄰苯二甲酸氫鉀│磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩│磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩│ 硼砂標(biāo)
(℃) │標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 │ 標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 │沖液(ph6.8) │沖液(ph7.4) │準(zhǔn)緩沖液
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0 │1．67 │ 4．01 │ 6．98 │ 7．52 │ 9．46
5 │1．67 │ 4．00 │ 6．95 │ 7．49 │ 9．39
10 │1．67 │ 4．00 │ 6．92 │ 7．47 │ 9．33
15 │1．67 │ 4．00 │ 6．90 │ 7．44 │ 9．28
20 │1．68 │ 4．00 │ 6．88 │ 7．43 │ 9．23
25 │1．68 │ 4．00 │ 6．86 │ 7．41 │ 9．18
30 │1．68 │ 4．01 │ 6．85 │ 7．40 │ 9．14
35 │1．69 │ 4．02 │ 6．84 │ 7．39 │ 9．10
40 │1．69 │ 4．03 │ 6．84 │ 7．38 │ 9．07
45 │1．70 │ 4．04 │ 6．83 │ 7．38 │ 9．04
50 │1．71 │ 4．06 │ 6．83 │ 7．38 │ 9．02
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二、注意事項(xiàng)（1）測定前，按各品種項(xiàng)下的規(guī)定，選擇二種ph值約相差3個單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，使供試液的ph值處于二者之間。
（2）取與供試液ph值較接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對儀器進(jìn)行校正（定位），使儀器示值與表列數(shù)值一致。
（3）儀器定位后，再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液核對儀器示值，誤差應(yīng)不大于±0.02ph單位。
若大于此偏差，則應(yīng)小心調(diào)節(jié)斜率，使示值與第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的表列數(shù)值相符。重復(fù)上述定位與斜率調(diào)節(jié)操作，至儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的規(guī)定數(shù)值相差不大于0.02ph單位。否則，須檢查儀器或更換電極后，再行校正至符合要示。
（4）每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液前，應(yīng)用純化水充分洗滌電極，然后將水吸盡，也可用所換的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液洗滌。
（5）在測定高ph值的供試品時，應(yīng)注意堿誤差的問題，必要時選用適當(dāng)?shù)牟Ａщ姌O測定。
（6）對弱緩沖液（如水）的ph值測定，先用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后測定供試液，并重取供試液再測，直至ph值的讀數(shù)在1分鐘內(nèi)改變不超過±0.05為止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，再如上法測定；二次ph值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過0.1，取二次讀數(shù)的平均值為其ph值。
（7）配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與溶解供試品的水，應(yīng)是新沸過的冷蒸餾水，其ph值應(yīng)為5.5～7.0.（8）標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般可保存2～3個月，但發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時，不能繼續(xù)使用。