一、防腐蝕涂料的作用及影響因素
1、作用
⑴屏蔽作用。漆膜阻止腐蝕介質(zhì)和材料表面接觸;隔斷腐蝕電池的通路,增大了電阻。
⑵緩蝕作用。某些顏料,或其與成膜物或水分的反應(yīng)產(chǎn)物,對(duì)底材金屬可起緩蝕作用(包括鈍化)。
⑶陰極保護(hù)作用。漆膜的電極電位較底材金屬低,在腐蝕電池中它作為陽(yáng)極而“犧牲”,從而使底材金屬(陰極)得到保護(hù)。
2、涂料成膜物質(zhì)的影響
防腐蝕涂料的成膜物質(zhì)在腐蝕介質(zhì)中具有化學(xué)穩(wěn)定性,其標(biāo)準(zhǔn)與成膜物質(zhì)的組成和化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān)。主要是看它在干膜條件下是否易與腐蝕介質(zhì)發(fā)生反應(yīng)或在介質(zhì)中分解成小分子。
無(wú)論從防電化學(xué)腐蝕還是從單純的隔離作用考慮,防腐蝕涂料的屏蔽作用都很重要,而漆膜的屏蔽性取決于其成膜物的結(jié)構(gòu)氣孔和涂層針孔。
水、氧和離子對(duì)漆膜的透過速度是不同的。水的透過速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于離子。氧的透過比較復(fù)雜,與溫度關(guān)系很大。水和氧透過漆膜后可在金屬表面形成腐蝕電池。離子透過漆膜較少,可不考慮它們對(duì)底材金屬的直接作用,但會(huì)增加漆膜的導(dǎo)電率。
當(dāng)成膜物結(jié)構(gòu)中分子有較多的官能團(tuán)時(shí),漆膜的結(jié)構(gòu)氣孔少,并且在成膜過程中能彼此反應(yīng),形成交聯(lián)密度高的網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu),從而增強(qiáng)涂料的防腐蝕性。
漆膜的物理機(jī)械性能在很大程度上影響到防腐蝕涂料的防腐效果。它們與成膜物的分子量、鏈節(jié)、側(cè)基因等有關(guān)。
3、顏料、填料的影響
在涂料中著色顏料起著色作用;體質(zhì)顏料則用來(lái)調(diào)節(jié)漆膜的機(jī)械性能或涂料的流動(dòng)性。對(duì)于防腐蝕涂料,除了上述兩種顏料外,還加有以防腐蝕為目的的顏料:一類是利用其化學(xué)性能抑制金屬腐蝕的防銹顏料;另一類是片狀顏料,通過物理作用提高涂層的屏蔽性。
防銹顏料又可分為堿性顏料、可溶性顏料和金屬粉末顏料三種。
⑴堿性顏料。堿性顏料與油性類成膜物反應(yīng)可生成金屬皂,如紅丹、一氧化二鉛、氰氨化鉛、堿式鉻酸鉛、鉛酸鈣和堿式硫酸鉛等。金屬皂與水接觸后,其分解物可起到緩蝕作用。另外,生成金屬皂的漆膜提高了對(duì)環(huán)境的屏蔽作用。堿性顏料使漆膜和金屬的界面保持微堿性,也起到防蝕作用。
⑵可溶性顏料。通常為鉻酸鹽顏料。這些顏料與水分接觸后溶解出鉻酸根離子。鉻酸根離子具有強(qiáng)氧化作用,可使金屬表面鈍化,從而起到防蝕作用。
⑶金屬粉末顏料。廣泛使用的金屬粉末顏料是鋅粉。富鋅涂料干燥后的涂層主要由鋅粉所組成。在鋅粉顆粒之間以及底材和鋅粉之間保持直接接觸。當(dāng)水分浸入涂層時(shí),就形成了由鋅粉和底材鋼板組成的電池。電流從鋅向鐵流動(dòng),從而使底材受到陰極保護(hù)。此外,鋅的腐蝕產(chǎn)物附積在鋅粉間和鋼鐵表面上,使涂層的屏蔽作用得到了加強(qiáng)。
片狀顏料在涂層中能屏蔽水、氧和離子等腐蝕因子透過,切斷涂層中的毛細(xì)孔?;ハ嗥叫薪化B的鱗片在涂層中起了迷宮效應(yīng),延長(zhǎng)腐蝕介質(zhì)滲入的途徑,從而提高涂層的防腐蝕能力。主要的片狀顏料有云母粉、鋁粉、云母氧化鐵、玻璃鱗片、不銹鋼鱗片等。
除了成膜物和顏料外,防腐蝕涂料的其它組分,如填料、助劑等也必須具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性。
二、防腐蝕涂料的主要類型
1、油脂涂料
油脂涂料是以干性油為主要成膜物的一類涂料。其特點(diǎn)是易于生產(chǎn),涂刷性好,對(duì)物面的潤(rùn)濕性好,價(jià)廉,漆膜柔韌;但漆膜干燥慢,膜軟,機(jī)械性能較差,耐酸堿性、耐水性及耐有機(jī)溶劑性差。干性油常與防銹顏料配合組成防銹漆,用于耐蝕要求不高的大氣環(huán)境中。
2、生漆
生漆又稱為國(guó)漆、大漆,是我國(guó)特產(chǎn)之一。生漆是從生長(zhǎng)著的漆樹上割開樹皮流出來(lái)的一種乳白色粘性液體,經(jīng)細(xì)布過濾除去雜質(zhì)即是。它涂在物體表面上后,顏色迅速由白變紅,由紅變紫,時(shí)間較長(zhǎng)則可變成堅(jiān)硬光亮的黑色漆膜。
漆酚是生漆的主要成分,含量達(dá)30%~70%。一般講,漆酚含量越高生漆質(zhì)量越好。
生漆附著力強(qiáng)、漆膜堅(jiān)韌、光澤好,它耐土壤腐蝕,較耐水、耐油。缺點(diǎn)是有毒性,易使人皮膚過敏。此外它不耐強(qiáng)氧化劑,耐堿性差?,F(xiàn)在有不少改性的生漆涂料,不同程度上克服了上述缺點(diǎn)。
3、酚醛樹脂涂料
主要有醇溶性酚醛樹脂、改性酚醛樹脂、純酚醛樹脂等。醇溶性酚醛樹脂涂料抗腐蝕性能較好,但施工不便,柔韌性、附著力不太好,應(yīng)用受到一定限制。因此常需要對(duì)酚醛樹脂進(jìn)行改性。如松香改性酚醛樹脂與桐油煉制,加入各種顏料,經(jīng)研磨可制得各種磁漆,其漆膜堅(jiān)韌,價(jià)格低廉,廣泛用于家具、門窗的涂裝。純酚醛樹脂涂料附著力強(qiáng),耐水耐濕熱,耐腐蝕,耐候性好。
4、環(huán)氧樹脂涂料
環(huán)氧涂料附著力好,對(duì)金屬、混凝土、木材、玻璃等均有優(yōu)良的附著力;耐堿、油和水,電絕緣性能優(yōu)良。但抗老化性差。環(huán)氧防腐蝕涂料通常由環(huán)氧樹脂和固化劑兩個(gè)組分組成。固化劑的性質(zhì)也影響到漆膜的性能。常用的固化劑有:①脂肪胺及其改性物。特點(diǎn)是可常溫固化,未改性的脂肪胺毒性較大。②芳香胺及其改性物。特點(diǎn)是反應(yīng)慢,常須加熱固化,毒性較弱。③聚酰胺樹脂。特點(diǎn)是耐候性較好,毒性較小,彈性好,耐腐蝕性能稍差。④酚醛樹脂、脲醛樹脂等其它合成樹脂。這些樹脂和環(huán)氧樹脂并用經(jīng)高溫烘烤后交聯(lián)成膜,漆膜具有突出的耐腐蝕性,并有良好的機(jī)械性能和裝飾性。
環(huán)氧酯樹脂涂料是以環(huán)氧酯樹脂作為成膜物的一種單組分涂料體系。環(huán)氧酯樹脂由環(huán)氧樹脂和植物油脂肪酸酯化合而成。該涂料與一般環(huán)氧涂料相比成本較低,耐堿性較差。常用作各種金屬底漆和化工廠室外設(shè)備防腐蝕漆。
5、聚氨酯涂料
用于防腐蝕涂料的聚氨酯樹脂常含有兩個(gè)組分:異氰酸酯基-NCO和羥基。使用時(shí)將雙組分混合而反應(yīng)固化生成聚氨基甲酸酯(聚氨酯)。
聚氨酯涂料的特點(diǎn):①物理機(jī)械性能好。漆膜堅(jiān)硬、柔韌、光亮、豐滿、耐磨、附著力強(qiáng)。②耐腐蝕性能優(yōu)異。耐油、酸、化學(xué)藥品和工業(yè)廢氣。耐堿性稍低于環(huán)氧涂料。③耐老化性優(yōu)于環(huán)氧涂料。常用作面漆,也可用作底漆。④聚氨酯樹脂能和多種樹脂混溶,可在廣泛的范圍內(nèi)調(diào)整配方,以滿足各種使用要求。⑤可室溫固化或加熱固化,溫度較低時(shí)(0℃)也能固化。⑥多異氰酸酯組分的貯藏穩(wěn)定性較差,必須隔絕潮氣,以免膠凍。聚氨酯涂料價(jià)格高,但使用壽命長(zhǎng)。
1、作用
⑴屏蔽作用。漆膜阻止腐蝕介質(zhì)和材料表面接觸;隔斷腐蝕電池的通路,增大了電阻。
⑵緩蝕作用。某些顏料,或其與成膜物或水分的反應(yīng)產(chǎn)物,對(duì)底材金屬可起緩蝕作用(包括鈍化)。
⑶陰極保護(hù)作用。漆膜的電極電位較底材金屬低,在腐蝕電池中它作為陽(yáng)極而“犧牲”,從而使底材金屬(陰極)得到保護(hù)。
2、涂料成膜物質(zhì)的影響
防腐蝕涂料的成膜物質(zhì)在腐蝕介質(zhì)中具有化學(xué)穩(wěn)定性,其標(biāo)準(zhǔn)與成膜物質(zhì)的組成和化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān)。主要是看它在干膜條件下是否易與腐蝕介質(zhì)發(fā)生反應(yīng)或在介質(zhì)中分解成小分子。
無(wú)論從防電化學(xué)腐蝕還是從單純的隔離作用考慮,防腐蝕涂料的屏蔽作用都很重要,而漆膜的屏蔽性取決于其成膜物的結(jié)構(gòu)氣孔和涂層針孔。
水、氧和離子對(duì)漆膜的透過速度是不同的。水的透過速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于離子。氧的透過比較復(fù)雜,與溫度關(guān)系很大。水和氧透過漆膜后可在金屬表面形成腐蝕電池。離子透過漆膜較少,可不考慮它們對(duì)底材金屬的直接作用,但會(huì)增加漆膜的導(dǎo)電率。
當(dāng)成膜物結(jié)構(gòu)中分子有較多的官能團(tuán)時(shí),漆膜的結(jié)構(gòu)氣孔少,并且在成膜過程中能彼此反應(yīng),形成交聯(lián)密度高的網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu),從而增強(qiáng)涂料的防腐蝕性。
漆膜的物理機(jī)械性能在很大程度上影響到防腐蝕涂料的防腐效果。它們與成膜物的分子量、鏈節(jié)、側(cè)基因等有關(guān)。
3、顏料、填料的影響
在涂料中著色顏料起著色作用;體質(zhì)顏料則用來(lái)調(diào)節(jié)漆膜的機(jī)械性能或涂料的流動(dòng)性。對(duì)于防腐蝕涂料,除了上述兩種顏料外,還加有以防腐蝕為目的的顏料:一類是利用其化學(xué)性能抑制金屬腐蝕的防銹顏料;另一類是片狀顏料,通過物理作用提高涂層的屏蔽性。
防銹顏料又可分為堿性顏料、可溶性顏料和金屬粉末顏料三種。
⑴堿性顏料。堿性顏料與油性類成膜物反應(yīng)可生成金屬皂,如紅丹、一氧化二鉛、氰氨化鉛、堿式鉻酸鉛、鉛酸鈣和堿式硫酸鉛等。金屬皂與水接觸后,其分解物可起到緩蝕作用。另外,生成金屬皂的漆膜提高了對(duì)環(huán)境的屏蔽作用。堿性顏料使漆膜和金屬的界面保持微堿性,也起到防蝕作用。
⑵可溶性顏料。通常為鉻酸鹽顏料。這些顏料與水分接觸后溶解出鉻酸根離子。鉻酸根離子具有強(qiáng)氧化作用,可使金屬表面鈍化,從而起到防蝕作用。
⑶金屬粉末顏料。廣泛使用的金屬粉末顏料是鋅粉。富鋅涂料干燥后的涂層主要由鋅粉所組成。在鋅粉顆粒之間以及底材和鋅粉之間保持直接接觸。當(dāng)水分浸入涂層時(shí),就形成了由鋅粉和底材鋼板組成的電池。電流從鋅向鐵流動(dòng),從而使底材受到陰極保護(hù)。此外,鋅的腐蝕產(chǎn)物附積在鋅粉間和鋼鐵表面上,使涂層的屏蔽作用得到了加強(qiáng)。
片狀顏料在涂層中能屏蔽水、氧和離子等腐蝕因子透過,切斷涂層中的毛細(xì)孔?;ハ嗥叫薪化B的鱗片在涂層中起了迷宮效應(yīng),延長(zhǎng)腐蝕介質(zhì)滲入的途徑,從而提高涂層的防腐蝕能力。主要的片狀顏料有云母粉、鋁粉、云母氧化鐵、玻璃鱗片、不銹鋼鱗片等。
除了成膜物和顏料外,防腐蝕涂料的其它組分,如填料、助劑等也必須具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性。
二、防腐蝕涂料的主要類型
1、油脂涂料
油脂涂料是以干性油為主要成膜物的一類涂料。其特點(diǎn)是易于生產(chǎn),涂刷性好,對(duì)物面的潤(rùn)濕性好,價(jià)廉,漆膜柔韌;但漆膜干燥慢,膜軟,機(jī)械性能較差,耐酸堿性、耐水性及耐有機(jī)溶劑性差。干性油常與防銹顏料配合組成防銹漆,用于耐蝕要求不高的大氣環(huán)境中。
2、生漆
生漆又稱為國(guó)漆、大漆,是我國(guó)特產(chǎn)之一。生漆是從生長(zhǎng)著的漆樹上割開樹皮流出來(lái)的一種乳白色粘性液體,經(jīng)細(xì)布過濾除去雜質(zhì)即是。它涂在物體表面上后,顏色迅速由白變紅,由紅變紫,時(shí)間較長(zhǎng)則可變成堅(jiān)硬光亮的黑色漆膜。
漆酚是生漆的主要成分,含量達(dá)30%~70%。一般講,漆酚含量越高生漆質(zhì)量越好。
生漆附著力強(qiáng)、漆膜堅(jiān)韌、光澤好,它耐土壤腐蝕,較耐水、耐油。缺點(diǎn)是有毒性,易使人皮膚過敏。此外它不耐強(qiáng)氧化劑,耐堿性差?,F(xiàn)在有不少改性的生漆涂料,不同程度上克服了上述缺點(diǎn)。
3、酚醛樹脂涂料
主要有醇溶性酚醛樹脂、改性酚醛樹脂、純酚醛樹脂等。醇溶性酚醛樹脂涂料抗腐蝕性能較好,但施工不便,柔韌性、附著力不太好,應(yīng)用受到一定限制。因此常需要對(duì)酚醛樹脂進(jìn)行改性。如松香改性酚醛樹脂與桐油煉制,加入各種顏料,經(jīng)研磨可制得各種磁漆,其漆膜堅(jiān)韌,價(jià)格低廉,廣泛用于家具、門窗的涂裝。純酚醛樹脂涂料附著力強(qiáng),耐水耐濕熱,耐腐蝕,耐候性好。
4、環(huán)氧樹脂涂料
環(huán)氧涂料附著力好,對(duì)金屬、混凝土、木材、玻璃等均有優(yōu)良的附著力;耐堿、油和水,電絕緣性能優(yōu)良。但抗老化性差。環(huán)氧防腐蝕涂料通常由環(huán)氧樹脂和固化劑兩個(gè)組分組成。固化劑的性質(zhì)也影響到漆膜的性能。常用的固化劑有:①脂肪胺及其改性物。特點(diǎn)是可常溫固化,未改性的脂肪胺毒性較大。②芳香胺及其改性物。特點(diǎn)是反應(yīng)慢,常須加熱固化,毒性較弱。③聚酰胺樹脂。特點(diǎn)是耐候性較好,毒性較小,彈性好,耐腐蝕性能稍差。④酚醛樹脂、脲醛樹脂等其它合成樹脂。這些樹脂和環(huán)氧樹脂并用經(jīng)高溫烘烤后交聯(lián)成膜,漆膜具有突出的耐腐蝕性,并有良好的機(jī)械性能和裝飾性。
環(huán)氧酯樹脂涂料是以環(huán)氧酯樹脂作為成膜物的一種單組分涂料體系。環(huán)氧酯樹脂由環(huán)氧樹脂和植物油脂肪酸酯化合而成。該涂料與一般環(huán)氧涂料相比成本較低,耐堿性較差。常用作各種金屬底漆和化工廠室外設(shè)備防腐蝕漆。
5、聚氨酯涂料
用于防腐蝕涂料的聚氨酯樹脂常含有兩個(gè)組分:異氰酸酯基-NCO和羥基。使用時(shí)將雙組分混合而反應(yīng)固化生成聚氨基甲酸酯(聚氨酯)。
聚氨酯涂料的特點(diǎn):①物理機(jī)械性能好。漆膜堅(jiān)硬、柔韌、光亮、豐滿、耐磨、附著力強(qiáng)。②耐腐蝕性能優(yōu)異。耐油、酸、化學(xué)藥品和工業(yè)廢氣。耐堿性稍低于環(huán)氧涂料。③耐老化性優(yōu)于環(huán)氧涂料。常用作面漆,也可用作底漆。④聚氨酯樹脂能和多種樹脂混溶,可在廣泛的范圍內(nèi)調(diào)整配方,以滿足各種使用要求。⑤可室溫固化或加熱固化,溫度較低時(shí)(0℃)也能固化。⑥多異氰酸酯組分的貯藏穩(wěn)定性較差,必須隔絕潮氣,以免膠凍。聚氨酯涂料價(jià)格高,但使用壽命長(zhǎng)。

