1.方法原理
硫化物在酸性條件下，與過(guò)量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸鈉溶液滴定。由硫代硫酸鈉溶液所消耗的量，間接求出硫化物的含量。
2.干擾及消除
還原性或氧化性物質(zhì)干擾測(cè)定。水中懸浮物或渾濁度高時(shí)，對(duì)測(cè)定可溶態(tài)硫化物有干擾。遇此情況應(yīng)進(jìn)行適當(dāng)處理。
3.方法的適用范圍
本方法適用于含硫化物在1mg/L以上的水和廢水的測(cè)定。
4.儀器
（1）250ml碘量瓶。
（2） 中速定量濾紙或玻璃纖維濾膜。
（3）25ml或50ml滴定管（棕色）。
5.試劑
（1）1mol/L乙酸鋅溶液：溶解220g乙酸鋅于水中，用水稀釋到1000ml.
（2）1%淀粉指示液。
（3）1＋5mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取12.4g硫代硫酸鈉溶于水中，稀釋至1000ml，加入0.2g無(wú)水硫酸鈉，保存于棕色瓶中。
標(biāo)定：向250ml碘量瓶?jī)?nèi)，加入1g碘化鉀及50ml水，加入的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液15.00ml，加入5＋1硫酸5ml，密塞混勻。置暗處?kù)o置5min，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液淡黃色時(shí)，加入1ml淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失，記錄標(biāo)準(zhǔn)液用量（同時(shí)作空白滴定）。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按下式計(jì)算：
c=15.00/（V1-V2）×0.05
式中，V1――滴定重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）；V2――滴定空白溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）；0.05――重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）。
6.步驟
將硫化鋅沉淀連同濾紙轉(zhuǎn)入250ml碘量瓶中，用玻璃棒攪碎，加50ml水及10.00ml碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，5ml1＋5硫酸溶液，密塞混勻。暗處放置5min，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色時(shí)，加入1ml淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失，記錄用量。同時(shí)作空白試驗(yàn)。
水樣若經(jīng)酸吹氣預(yù)處理，則可在盛有吸收液的原磺量瓶中，同上加入試劑進(jìn)行測(cè)定。
7.計(jì)算
硫化物＝（V0－V1）c×16.03×1000/V
式中：V0――空白試驗(yàn)中，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（ml）；V1――水樣滴定時(shí)，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（ml）；V――水樣體積（ml）；16.03――硫離子摩爾質(zhì)量（g/mol）；c――硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）。
8.注意事項(xiàng)
當(dāng)加入碘液和硫酸后，溶液為無(wú)色，說(shuō)明硫化物含量較高，應(yīng)補(bǔ)加適量碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，使呈淡黃棕色止。空白試驗(yàn)亦應(yīng)加入相同量的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。
硫化物在酸性條件下，與過(guò)量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸鈉溶液滴定。由硫代硫酸鈉溶液所消耗的量，間接求出硫化物的含量。
2.干擾及消除
還原性或氧化性物質(zhì)干擾測(cè)定。水中懸浮物或渾濁度高時(shí)，對(duì)測(cè)定可溶態(tài)硫化物有干擾。遇此情況應(yīng)進(jìn)行適當(dāng)處理。
3.方法的適用范圍
本方法適用于含硫化物在1mg/L以上的水和廢水的測(cè)定。
4.儀器
（1）250ml碘量瓶。
（2） 中速定量濾紙或玻璃纖維濾膜。
（3）25ml或50ml滴定管（棕色）。
5.試劑
（1）1mol/L乙酸鋅溶液：溶解220g乙酸鋅于水中，用水稀釋到1000ml.
（2）1%淀粉指示液。
（3）1＋5mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取12.4g硫代硫酸鈉溶于水中，稀釋至1000ml，加入0.2g無(wú)水硫酸鈉，保存于棕色瓶中。
標(biāo)定：向250ml碘量瓶?jī)?nèi)，加入1g碘化鉀及50ml水，加入的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液15.00ml，加入5＋1硫酸5ml，密塞混勻。置暗處?kù)o置5min，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液淡黃色時(shí)，加入1ml淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失，記錄標(biāo)準(zhǔn)液用量（同時(shí)作空白滴定）。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按下式計(jì)算：
c=15.00/（V1-V2）×0.05
式中，V1――滴定重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）；V2――滴定空白溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）；0.05――重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）。
6.步驟
將硫化鋅沉淀連同濾紙轉(zhuǎn)入250ml碘量瓶中，用玻璃棒攪碎，加50ml水及10.00ml碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，5ml1＋5硫酸溶液，密塞混勻。暗處放置5min，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色時(shí)，加入1ml淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失，記錄用量。同時(shí)作空白試驗(yàn)。
水樣若經(jīng)酸吹氣預(yù)處理，則可在盛有吸收液的原磺量瓶中，同上加入試劑進(jìn)行測(cè)定。
7.計(jì)算
硫化物＝（V0－V1）c×16.03×1000/V
式中：V0――空白試驗(yàn)中，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（ml）；V1――水樣滴定時(shí)，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（ml）；V――水樣體積（ml）；16.03――硫離子摩爾質(zhì)量（g/mol）；c――硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）。
8.注意事項(xiàng)
當(dāng)加入碘液和硫酸后，溶液為無(wú)色，說(shuō)明硫化物含量較高，應(yīng)補(bǔ)加適量碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，使呈淡黃棕色止。空白試驗(yàn)亦應(yīng)加入相同量的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。