從鈦白粉的表觀指標(biāo)和應(yīng)用體系，闡述了鈦白粉在水性涂料中的部分應(yīng)用問題，鈦白粉的指標(biāo)和應(yīng)用的聯(lián)系。倡導(dǎo)選擇合適的鈦白粉品種來設(shè)計水性涂料的配方。
近幾年來，隨著國家環(huán)保政策的加強(qiáng)和人民生活水平的日益提高，水性建筑涂料有了突飛猛進(jìn)的發(fā)展，與此同時，隨著科學(xué)技術(shù)和社會生產(chǎn)力的發(fā)展，人類對生活環(huán)境日益重視。尤其是國家對“三苯”的溶劑型涂料的嚴(yán)格控制，涂料生產(chǎn)廠家在產(chǎn)品的品種、質(zhì)量、環(huán)保等方面作了大量的適應(yīng)新形式的改進(jìn)工作，取得了長足的發(fā)展，逐步淘汰對人體和環(huán)境有害的原材料勢在必行。鈦白粉是一種無毒無害的化工原材料，在涂料和油漆行業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用。鈦白粉顏色純白，有著高的著色力和遮蓋力，又能夠耐光、耐熱和抗粉化，是制造涂料和油漆必不可少的原料。鈦白粉作為涂料的一個重要的原材料，其性能的優(yōu)劣直接影響到水性涂料的應(yīng)用性能。鈦白粉顆粒的性質(zhì)和用量；分散劑的用量和種類等都是對水性涂料質(zhì)量優(yōu)劣的重要因素。所以，各涂料生產(chǎn)企業(yè)要根據(jù)不同鈦白粉的性質(zhì)選擇專用型的鈦白粉。眾所周知，國內(nèi)鈦白企業(yè)的專用型鈦?zhàn)苑燮贩N較少，在品種建設(shè)和設(shè)計的過程中，如果是多功能通用型的，這樣，既能夠節(jié)約倉儲的空間，又能夠減少市場開拓中的混淆，但是很難做到如此要求。因?yàn)殁伆追鄣膽?yīng)用范圍相當(dāng)?shù)膹V泛，所以如果以一個通用型的品牌很難能夠面面俱到的應(yīng)用到多個領(lǐng)域。因此應(yīng)該根據(jù)各個行業(yè)的特點(diǎn)設(shè)計不同的鈦白粉品種是今后乃至相當(dāng)長一段時間里鈦白粉企業(yè)努力的方向，但是多功能化仍是一個趨勢。水性涂料的固含量高，低的揮發(fā)性有機(jī)化合物等特點(diǎn)，在現(xiàn)在發(fā)展日益迅速。水性涂料還具有應(yīng)用不受場合的限制，涂裝工具易于清洗，節(jié)約資源等優(yōu)勢，但是，它也具有自身的劣勢，主要是水性涂料中水的蒸發(fā)潛熱高，干燥時需要較高的溫度和較長的時間，涂料中存在的大量親水基團(tuán)和較低的相對分子量，降低了涂料涂膜的耐水性能和防腐性能，因此設(shè)計合理的配方體系和最低化的生產(chǎn)成本也是涂料企業(yè)競爭的主要方向。
1鈦白粉在水性涂料中分散
在涂料生產(chǎn)的過程中，鈦白粉分散的好壞直接影響著水性涂料的儲存穩(wěn)定性、涂膜外觀和涂裝作業(yè)難易等。眾所周知，鈦白粉的分散包括鈦白粉的潤濕、機(jī)械粉碎和分散穩(wěn)定性三個過程，在水性涂料的生產(chǎn)過程之中，鈦白粉顏料的潤濕過程是一個鈦白粉—空氣、鈦白粉—鈦白粉粒子界面被鈦白粉一樹脂溶液界面替換的過程，決定潤濕效果的因素主要有樹脂溶液在鈦白粉顏料粒子表面的吸附，樹脂向鈦白粉顏料凝聚體空隙問的滲透。粉碎過程是鈦白粉顏料粒子的凝聚體或者附聚體通過剪切力或者沖擊力破壞為細(xì)小粒子的過程，它不僅與設(shè)備有關(guān)系，還與鈦白粉顏料的聚凝狀態(tài)相關(guān)。分散穩(wěn)定是粒子問產(chǎn)生斥力而阻止粒子間再聚集的過程。
1.1雙電層理論
雙電層理論就是靜電穩(wěn)定機(jī)制，通過調(diào)整pH值或者加入電解質(zhì)，使顆粒表面產(chǎn)生一定量的表面電荷，以增大雙電層厚度和顆粒表面的Zeta電位值，使顆粒間產(chǎn)生較大的排斥力，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)顆粒的穩(wěn)定分散。盡管鈦白粉的Zeta電位有助于分散穩(wěn)定性，但是，與位阻的排斥力相比，其作用還是相當(dāng)?shù)男〉?。通常的工藝要求漿液具有較高的固含量、較低粘度同時具有較好的穩(wěn)定性。懸浮液的穩(wěn)定性是其基本性質(zhì)：首先粒子不能太大，否則重力會導(dǎo)致快速地沉降；另一重要因素是粒了間的吸引力。不管是否存在其它力，范德華力都存在于粒子間。如果粒子引力足夠大，彼此就會相互粘附，導(dǎo)致粒子束快速沉降（如：絮凝）。通常采用的防止絮凝的方法是在粒子表面引入相互排斥的力：電荷間的排斥力（電穩(wěn)定）、吸附的高分子問的斥力（空間穩(wěn)定）、或兩者的結(jié)合（空間穩(wěn)定）。雙電層穩(wěn)定機(jī)制，即通過調(diào)節(jié)pH值使顆粒表面帶上一定的表面電荷，形成雙電層；通過雙電層之間的排斥力使粒子之間的引力大大降低，從而實(shí)現(xiàn)粉體的分散。鈦白粉的表面電性是由粉體表面的荷電離子，如OH-、H+等決定的，當(dāng)鈦白粉分散到溶液中的電性還與溶液的pH之一即溶液的離子類型有關(guān)系。粉體表面的荷電性影響顆粒之間、顆粒與無機(jī)離子之間、表面活性劑離子以及其他化學(xué)物質(zhì)之問的作用力，因此影響顆粒之問的團(tuán)聚和分散。
根據(jù)雙電層理論我們可以比較清晰的看出所謂的Zeta電位并不是顆粒的界面電位，只是吸附層外側(cè)的電位，Zeta電位與顆粒緊密層的電位十分的接近，可以近似為相等。熱力學(xué)電位總是大于Zeta電位，吸附層越厚毛電位越低。如果顆粒表面上的負(fù)電荷數(shù)和固定層吸附的正電荷數(shù)相等，Zeta電位就變成了零，這時對應(yīng)的溶液的pH值稱為等電點(diǎn)。當(dāng)溶液的pH值大于等電點(diǎn)時，粉體表面荷負(fù)電，小于等電點(diǎn)時，荷正電。當(dāng)然，影HI，Zeta電位的因素很多，如粉體的化學(xué)成分、pH值、表面缺陷、溶劑、粒度分布等等。部分無機(jī)粉體的等電點(diǎn)如表1所示。
表1部分無機(jī)粉體的等電點(diǎn)
1.2表面化學(xué)特性
實(shí)際上在水性涂料體系里面，Zeta電位是隨著鈦白粉的單位吸附量的增加而迅速增大的，但是當(dāng)Zeta電位升高到一定的程度后，其增大的幅度逐漸的變緩。從而表明鈦白粉顆粒必須達(dá)到一定的吸附量，才能夠具有一定的電荷穩(wěn)定性，這一點(diǎn)對實(shí)際的水性涂料配方設(shè)計有著深遠(yuǎn)的意義。隨著鈦白粉粒子的細(xì)微化，表面原子所占比例增加。但表面原子受到的是不對稱力，即與其鄰近的內(nèi)部原子的非對稱價鍵力和其它原子的范德華力的作用，其價鍵是不飽和的。根據(jù)鈦白粉在水溶液中的pH值不同，可帶正電、負(fù)電和電中性。當(dāng)pH比較小時，粒子表面形成M-OH2，導(dǎo)致粒子表面帶正電；當(dāng)pH高時粒子表面形成M-O鍵，使粒子表面帶負(fù)電；如果pH值處于中間值，則表面形成M-OH，粒子呈電中性。在不同的pH下，分散在水中的粉體的表面化學(xué)特性就由吸附到顆粒表面的H+和OH-粒子所決定。
1.3水性涂料分散劑對鈦白粉粉體特性的影響
在鈦白粉含量不變的情況下，單位的吸附量與分散劑的含量成正比，根據(jù)公式a=Ax／（1+Ay）=x／（A-1+Y）可以推導(dǎo)出單位鈦白粉上的吸附量。
根據(jù)膠體穩(wěn)定性的DLVO理論，膠體質(zhì)點(diǎn)之間存在范德華吸引作用，而質(zhì)點(diǎn)在相互接近時又因雙電層的重疊而產(chǎn)生排斥作用，膠體的穩(wěn)定性取決于質(zhì)點(diǎn)之間吸引與排斥作用的相對大小。懸浮體的分散性和流動性與其Zeta電位值有很大關(guān)系，一般地，Zeta電位絕對值越大，越有利于懸浮體分散。在漿料的制備過程中，為獲得高分散性穩(wěn)定性好的漿料，通常選用一些高分子電解質(zhì)來改善其懸浮性能。引入分散劑以后，粒子表面。Zeta電位絕對值增加，這是由于加入分散劑后，帶有負(fù)電荷的分散劑陰離子基團(tuán)吸附在鈦白粉粒子表面，使粒子表面的負(fù)電荷性更高，粒子表面的電荷密度，粒子間產(chǎn)生的靜電斥力，于是漿料具有的分散性。因此，制備高固體含量的鈦白粉漿料應(yīng)該選擇pH值應(yīng)在8～9左右。
1.4水性涂料分散劑對鈦白粉漿料流變特性的影響
懸浮液的流變性決定于漿液的固含量和粒子間的相互作用。鈦白粉粉體在水介質(zhì)中具有較高的比表面能，因而容易產(chǎn)生團(tuán)聚或絮凝，影響漿料的穩(wěn)定性和均勻性。分散劑的加入不僅能改善粉體的表面特性，而且對鈦白粉懸浮體的流變行為也有較大影響，通過加入分散劑的方法可以獲得低粘度、高穩(wěn)定性均勻性好的涂料漿料。不加分散劑時漿料的粘度，隨著分散劑用量的增加，粒子表面電荷密度升高，離子間斥力也相應(yīng)增加，漿料的粘度開始下降，流動性好轉(zhuǎn)，體系的分散性得到改善。進(jìn)一步增加分散劑用量，漿料粘度變化不大，這是由于粒子表面電荷達(dá)到飽和所致。但分散劑用量過大，過剩的分散劑分子相互橋連形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，限制粒子問的運(yùn)動，使流變性變差。
近幾年來，隨著國家環(huán)保政策的加強(qiáng)和人民生活水平的日益提高，水性建筑涂料有了突飛猛進(jìn)的發(fā)展，與此同時，隨著科學(xué)技術(shù)和社會生產(chǎn)力的發(fā)展，人類對生活環(huán)境日益重視。尤其是國家對“三苯”的溶劑型涂料的嚴(yán)格控制，涂料生產(chǎn)廠家在產(chǎn)品的品種、質(zhì)量、環(huán)保等方面作了大量的適應(yīng)新形式的改進(jìn)工作，取得了長足的發(fā)展，逐步淘汰對人體和環(huán)境有害的原材料勢在必行。鈦白粉是一種無毒無害的化工原材料，在涂料和油漆行業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用。鈦白粉顏色純白，有著高的著色力和遮蓋力，又能夠耐光、耐熱和抗粉化，是制造涂料和油漆必不可少的原料。鈦白粉作為涂料的一個重要的原材料，其性能的優(yōu)劣直接影響到水性涂料的應(yīng)用性能。鈦白粉顆粒的性質(zhì)和用量；分散劑的用量和種類等都是對水性涂料質(zhì)量優(yōu)劣的重要因素。所以，各涂料生產(chǎn)企業(yè)要根據(jù)不同鈦白粉的性質(zhì)選擇專用型的鈦白粉。眾所周知，國內(nèi)鈦白企業(yè)的專用型鈦?zhàn)苑燮贩N較少，在品種建設(shè)和設(shè)計的過程中，如果是多功能通用型的，這樣，既能夠節(jié)約倉儲的空間，又能夠減少市場開拓中的混淆，但是很難做到如此要求。因?yàn)殁伆追鄣膽?yīng)用范圍相當(dāng)?shù)膹V泛，所以如果以一個通用型的品牌很難能夠面面俱到的應(yīng)用到多個領(lǐng)域。因此應(yīng)該根據(jù)各個行業(yè)的特點(diǎn)設(shè)計不同的鈦白粉品種是今后乃至相當(dāng)長一段時間里鈦白粉企業(yè)努力的方向，但是多功能化仍是一個趨勢。水性涂料的固含量高，低的揮發(fā)性有機(jī)化合物等特點(diǎn)，在現(xiàn)在發(fā)展日益迅速。水性涂料還具有應(yīng)用不受場合的限制，涂裝工具易于清洗，節(jié)約資源等優(yōu)勢，但是，它也具有自身的劣勢，主要是水性涂料中水的蒸發(fā)潛熱高，干燥時需要較高的溫度和較長的時間，涂料中存在的大量親水基團(tuán)和較低的相對分子量，降低了涂料涂膜的耐水性能和防腐性能，因此設(shè)計合理的配方體系和最低化的生產(chǎn)成本也是涂料企業(yè)競爭的主要方向。
1鈦白粉在水性涂料中分散
在涂料生產(chǎn)的過程中，鈦白粉分散的好壞直接影響著水性涂料的儲存穩(wěn)定性、涂膜外觀和涂裝作業(yè)難易等。眾所周知，鈦白粉的分散包括鈦白粉的潤濕、機(jī)械粉碎和分散穩(wěn)定性三個過程，在水性涂料的生產(chǎn)過程之中，鈦白粉顏料的潤濕過程是一個鈦白粉—空氣、鈦白粉—鈦白粉粒子界面被鈦白粉一樹脂溶液界面替換的過程，決定潤濕效果的因素主要有樹脂溶液在鈦白粉顏料粒子表面的吸附，樹脂向鈦白粉顏料凝聚體空隙問的滲透。粉碎過程是鈦白粉顏料粒子的凝聚體或者附聚體通過剪切力或者沖擊力破壞為細(xì)小粒子的過程，它不僅與設(shè)備有關(guān)系，還與鈦白粉顏料的聚凝狀態(tài)相關(guān)。分散穩(wěn)定是粒子問產(chǎn)生斥力而阻止粒子間再聚集的過程。
1.1雙電層理論
雙電層理論就是靜電穩(wěn)定機(jī)制，通過調(diào)整pH值或者加入電解質(zhì)，使顆粒表面產(chǎn)生一定量的表面電荷，以增大雙電層厚度和顆粒表面的Zeta電位值，使顆粒間產(chǎn)生較大的排斥力，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)顆粒的穩(wěn)定分散。盡管鈦白粉的Zeta電位有助于分散穩(wěn)定性，但是，與位阻的排斥力相比，其作用還是相當(dāng)?shù)男〉?。通常的工藝要求漿液具有較高的固含量、較低粘度同時具有較好的穩(wěn)定性。懸浮液的穩(wěn)定性是其基本性質(zhì)：首先粒子不能太大，否則重力會導(dǎo)致快速地沉降；另一重要因素是粒了間的吸引力。不管是否存在其它力，范德華力都存在于粒子間。如果粒子引力足夠大，彼此就會相互粘附，導(dǎo)致粒子束快速沉降（如：絮凝）。通常采用的防止絮凝的方法是在粒子表面引入相互排斥的力：電荷間的排斥力（電穩(wěn)定）、吸附的高分子問的斥力（空間穩(wěn)定）、或兩者的結(jié)合（空間穩(wěn)定）。雙電層穩(wěn)定機(jī)制，即通過調(diào)節(jié)pH值使顆粒表面帶上一定的表面電荷，形成雙電層；通過雙電層之間的排斥力使粒子之間的引力大大降低，從而實(shí)現(xiàn)粉體的分散。鈦白粉的表面電性是由粉體表面的荷電離子，如OH-、H+等決定的，當(dāng)鈦白粉分散到溶液中的電性還與溶液的pH之一即溶液的離子類型有關(guān)系。粉體表面的荷電性影響顆粒之間、顆粒與無機(jī)離子之間、表面活性劑離子以及其他化學(xué)物質(zhì)之問的作用力，因此影響顆粒之問的團(tuán)聚和分散。
根據(jù)雙電層理論我們可以比較清晰的看出所謂的Zeta電位并不是顆粒的界面電位，只是吸附層外側(cè)的電位，Zeta電位與顆粒緊密層的電位十分的接近，可以近似為相等。熱力學(xué)電位總是大于Zeta電位，吸附層越厚毛電位越低。如果顆粒表面上的負(fù)電荷數(shù)和固定層吸附的正電荷數(shù)相等，Zeta電位就變成了零，這時對應(yīng)的溶液的pH值稱為等電點(diǎn)。當(dāng)溶液的pH值大于等電點(diǎn)時，粉體表面荷負(fù)電，小于等電點(diǎn)時，荷正電。當(dāng)然，影HI，Zeta電位的因素很多，如粉體的化學(xué)成分、pH值、表面缺陷、溶劑、粒度分布等等。部分無機(jī)粉體的等電點(diǎn)如表1所示。
表1部分無機(jī)粉體的等電點(diǎn)
1.2表面化學(xué)特性
實(shí)際上在水性涂料體系里面，Zeta電位是隨著鈦白粉的單位吸附量的增加而迅速增大的，但是當(dāng)Zeta電位升高到一定的程度后，其增大的幅度逐漸的變緩。從而表明鈦白粉顆粒必須達(dá)到一定的吸附量，才能夠具有一定的電荷穩(wěn)定性，這一點(diǎn)對實(shí)際的水性涂料配方設(shè)計有著深遠(yuǎn)的意義。隨著鈦白粉粒子的細(xì)微化，表面原子所占比例增加。但表面原子受到的是不對稱力，即與其鄰近的內(nèi)部原子的非對稱價鍵力和其它原子的范德華力的作用，其價鍵是不飽和的。根據(jù)鈦白粉在水溶液中的pH值不同，可帶正電、負(fù)電和電中性。當(dāng)pH比較小時，粒子表面形成M-OH2，導(dǎo)致粒子表面帶正電；當(dāng)pH高時粒子表面形成M-O鍵，使粒子表面帶負(fù)電；如果pH值處于中間值，則表面形成M-OH，粒子呈電中性。在不同的pH下，分散在水中的粉體的表面化學(xué)特性就由吸附到顆粒表面的H+和OH-粒子所決定。
1.3水性涂料分散劑對鈦白粉粉體特性的影響
在鈦白粉含量不變的情況下，單位的吸附量與分散劑的含量成正比，根據(jù)公式a=Ax／（1+Ay）=x／（A-1+Y）可以推導(dǎo)出單位鈦白粉上的吸附量。
根據(jù)膠體穩(wěn)定性的DLVO理論，膠體質(zhì)點(diǎn)之間存在范德華吸引作用，而質(zhì)點(diǎn)在相互接近時又因雙電層的重疊而產(chǎn)生排斥作用，膠體的穩(wěn)定性取決于質(zhì)點(diǎn)之間吸引與排斥作用的相對大小。懸浮體的分散性和流動性與其Zeta電位值有很大關(guān)系，一般地，Zeta電位絕對值越大，越有利于懸浮體分散。在漿料的制備過程中，為獲得高分散性穩(wěn)定性好的漿料，通常選用一些高分子電解質(zhì)來改善其懸浮性能。引入分散劑以后，粒子表面。Zeta電位絕對值增加，這是由于加入分散劑后，帶有負(fù)電荷的分散劑陰離子基團(tuán)吸附在鈦白粉粒子表面，使粒子表面的負(fù)電荷性更高，粒子表面的電荷密度，粒子間產(chǎn)生的靜電斥力，于是漿料具有的分散性。因此，制備高固體含量的鈦白粉漿料應(yīng)該選擇pH值應(yīng)在8～9左右。
1.4水性涂料分散劑對鈦白粉漿料流變特性的影響
懸浮液的流變性決定于漿液的固含量和粒子間的相互作用。鈦白粉粉體在水介質(zhì)中具有較高的比表面能，因而容易產(chǎn)生團(tuán)聚或絮凝，影響漿料的穩(wěn)定性和均勻性。分散劑的加入不僅能改善粉體的表面特性，而且對鈦白粉懸浮體的流變行為也有較大影響，通過加入分散劑的方法可以獲得低粘度、高穩(wěn)定性均勻性好的涂料漿料。不加分散劑時漿料的粘度，隨著分散劑用量的增加，粒子表面電荷密度升高，離子間斥力也相應(yīng)增加，漿料的粘度開始下降，流動性好轉(zhuǎn)，體系的分散性得到改善。進(jìn)一步增加分散劑用量，漿料粘度變化不大，這是由于粒子表面電荷達(dá)到飽和所致。但分散劑用量過大，過剩的分散劑分子相互橋連形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，限制粒子問的運(yùn)動，使流變性變差。