中藥化學(xué)輔導(dǎo)：苷裂解反應(yīng)——其它反應(yīng)

·堿催化水解（β-消除反應(yīng)）
    堿催化水解主要用于酚苷、酯苷、烯醇苷及苷鍵β-位有吸電子基，如羰基、羧基。這些苷鍵有酯的性質(zhì)，遇堿可以發(fā)生水解，β-位有吸電子基使α-氫活化，堿液中易與苷鍵起消除反應(yīng)使苷鍵裂解。
    脂肪族苷元和糖形成的苷對(duì)堿穩(wěn)定。
    ·酶催化水解
    酶催化水解的特點(diǎn)是專屬性很強(qiáng)、條件溫和。
    常用的酶： 麥芽糖酶 ───── 選擇性地水解α-葡萄糖苷鍵
    　　 苦杏仁苷酶 ──── 水解一般的β-葡萄糖苷鍵和有關(guān)的六碳醛糖苷
    　　 轉(zhuǎn)化糖酶 ───── 水解β-果糖苷鍵
    　　 纖維素酶 ───── 水解β-葡萄糖苷鍵
    　　 芥子苷酶 ───── 水解芥子苷
    有些酶的水解反應(yīng)與pH有關(guān)，如芥子苷酶水解芥子苷時(shí)，pH7或弱酸時(shí)，生成的產(chǎn)物為糖和異硫氰酸酯，而在pH3～4時(shí)酶解則生成腈和糖。
    有些低聚糖苷由于組成糖鏈的糖的種類不同，可采用混合酶，常用的混合酶有粗橙皮酶、高淀粉酶、粗柑橘苷酶或以上這些酶的混合物。
    ·乙酰解反應(yīng)
    乙酰解是以CH3CO+（Ac+）為進(jìn)攻基團(tuán)，其開裂苷鍵的難易有與酸水解相似之處，如五碳糖苷鍵比六碳糖苷鍵易開裂。但也有與酸水解不同之處。苷鍵乙酰解難易與其鄰位是否有可乙酰化的羥基有關(guān)，如果在苷鍵的鄰位有羥基，可使乙酰解的速度降低。
    乙酰解的試劑：乙酸酐與不同酸的混合液。
    苷鍵乙酰解在雙糖中一般規(guī)律為: 1-6鍵＞1-4鍵＞1-3鍵＞1-2鍵。
    乙酰解可用于多糖苷的結(jié)構(gòu)研究中，糖與糖連接位置的確定。